氨合成塔媒CO中毒浅谈.pptVIP

1 概述： 4117-R1氨合成塔系丹麦托普所公司设计，原先为S-100系列，后根据运行情况、为提高产量、降低能耗，在1993年6月改造为S200系列。触媒采用南化公司催化剂厂的A110-1/H型氨合成催化剂。 设计寿命8—10年。2008年7月装置大修时对合成塔触媒进行了更换，仍然采用原型号触媒。上段装预还原触媒（A110-1-H），实际装填16.64吨，装填体积8m3，装填堆密度2080kg/m3。下段装未还原触媒（A110），实际装填54.4吨，装填体积18.3m3，装填堆密度2973 kg/m3 2 问题的提出 在合成氨中合成触媒中毒主要是因为微量高了。中毒分为暂时性中毒和永久性中毒两种。如，对于合成氨反应中的铁触媒，O2、CO、CO2和水蒸气等都能使触媒中毒，但利用纯净的氢、氮混合气体通过中毒的触媒时，触媒的活性又能恢复，因此这种中毒是暂时性中毒。含P、S、As的化合物则可使铁触媒永久性中毒。触媒中毒后，往往完全失去活性，这时即使再用纯净的氢、氮混合气体处理，活性也很难恢复，触媒中毒使催化效率变低了，有效成份减少了，使用寿命也随之减少，能耗上升，单位成本增加了。 3 原因分析： 3.1 4117-R1触媒中毒机理说明： CO中毒机理：CO是氨合成原料气中最难脱除，但对氨合成触媒最为有害的毒物，一部分CO会通过合成塔中的氢发生甲烷化反应而转化成甲烷和水。甲烷易引起触媒床层部分烧结，而水又是触媒的毒物。别一部分CO又会稳定地吸附在触媒活性中心上降低触媒的活性.补充气中CO、CO2含量过高，大量进塔后和H2在触媒层中发生反应：CO+3H2=CH4+H2O CO2+4H2=CH4+2H2O（甲烷化反应）， 生成的水蒸气和a-Fe发生反应 H2O+Fe=FeO+H2 3H2O+2Fe=Fe2O3+3H2 a-Fe被氧化成FeO和Fe2O3 会出现触媒活性降低，触媒层温度下降，系统压力升高等中毒现象 3.2 大型合成氨厂一般是30万吨/年能力，净化系统技术高，气体质量好，如果精心操作，应该可以大大延长使用寿命的，一般设计值为8~10年。触媒层热点温度一般控制在495℃。触媒层温度上下浮动一般正负5℃。 3.2.1 现在对2009年1月12日，氨合成塔触媒中毒后，床层温度变化见表1 表1 床温变化 从上表可以看出：合成塔触媒在CO中毒后，塔壁温度，没有上升，保持正常，对塔壁温度正常。二段床温，入口最高达到570℃，床层温度保持稳定，对二段床温影响不大。一段床层温度在 15分钟内上升250℃，触媒出现严重超标现象，触媒层轴向温差大。 3.2.2 对系统压力及流量见表2 3.2.2 对系统压力及流量见表2 表2 系统压力流量变化 　　　 由此表可以看出：合成是一个回路，补充进来的气体靠生成氨后排放出去，触媒活性下降，氨的合成率下降，补充进来的气体就会在回路里大量累积，合成压力上升。系统流量波动也很大。 3.3 CO中毒处理的两种不同状态 高含量中毒和低含量中毒，高含量CO时会造成触媒层强烈温升，可能造成触媒超温；低含量CO时触媒层表现床温下降，无法维持。经与南化厂相关人员沟通，一般1%是界限。 3.3.1 高含量中毒:大量CO进入后，发生甲烷化反应，导致床温突升，此时封塔势必造成床层超温，因此这种情况必须对床层进行快速降温，然后进行封塔，确保床层温度在安全温度范围来。 3.3.2 低含量中毒: 合成塔的温度是靠3H2+N2=NH3 这一放热反应的反应热维持的，触媒活性下降，反应热减少，合成塔温度就会下降床温无法维持. 3.4 经分析AP-30看，净化来的工艺气中含有16% CO气体，造成系统中CO含量过高， a-Fe被氧化成FeO和Fe2O3 会出现触媒活性降低，触媒层温度下降，系统压力升高等中毒现象。甲烷化反应造成的温升非常高，每当含有0.1%的一氧化碳转化成甲烷时温升7.4℃。由此可见此次事故是CO严重超标造成触媒中毒。虽经工况调整，但封塔后，部分发生甲烷化反应，大量放热，造成床层突升。 4 中毒后的开车: 4.1 合成塔暖塔 4.1.1 先利用N80通过4117-E1进行暖塔，加大4117-BW水量，将塔壁温度逐渐升高。 4.1.2 入N80暖塔不能满足条件，则待4117-K1启动后，用工艺气对合成塔进行暖塔，将塔壁温度控制到80℃以上，注意温度与压力相对应。 4.2 开车升温 4.2.1 调节4117-K1各喘振阀，用4117-HCV-3控制合成回路操作压力4117-PI-4在10~12Mpa左右。 4.2.2 以4117-TI-4热点为准，逐渐将4117-TI-4（同时可参考其它一段床曾温度）升至300℃，升温速率为30~40℃/H，此时联系中