高聚物在有限体积元中的等温结晶动力学过程研究-材料学专业论文.docxVIP

摘要本文采用Monte 摘要 本文采用Monte Carlo方法研究了高聚物在有限体积元中的等温结晶动力学 过程，分析了在一定条件下，样品体积收缩、晶体线生长速率变化、样品厚度变 化和晶核数目变化这四种因素对高聚物在有限体积元中的等温结晶过程的影响。 利用模拟结果对Avrami方程和Price方程的有效性进行了评价，得到了上述四种 因素对高聚物结晶动力学参数影响的定量数据。随着研究的深入，发现当样品厚 度降到一定值时，在结晶过程开始后不久就会出现一个初期转折点。同时，通过 热台偏光显微镜、DSC等实验验证了部分计算机模拟实验得到的结果。 计算机模拟实验首先建立了有限体积元模型，然后选定了PET为样品，一 般模拟其在预先成核条件下、]70℃时的等温结晶过程。结果表明，有限的体积 使Avram[指数n值偏小。样品体积收缩，导致Avrami指数n值减小：结晶速度 v。值增加：表示实验值偏离理沦预测直线时的相对结晶度璐值减小；与Avrami 方程相比，Price方程仍不能较准确地描述高聚物等温后期结晶行为。晶体线生 长速率G减小，对Avrami指数n值和强值基本没有影响；而G减小，v。值也会 减小；热台偏光显微镜实验以PEO为样品，也证实了这些结果。当单位体积内 晶核数目不变时，样品厚度h减小，n减小；v。和风值基本不变；当h降到小于 等于体系内球晶的平均直径时，在结晶最初期，会出现一个初期转折点。DSC 实验以PEO为样品，验证了此结果。在体系晶核数目M变化的实验中，考虑了 两种成核情况。在预先成核条件下，M的减小，n值减小；v。值减小；璐值增 加。在散现成核条件下，考虑了晶核数目M随唰间增加的四种不同情况，随着初 始晶核数目Mo的增加，Avrami指数n值由接近于4逐渐减d,N接近于3；v。值 增加。M随时间的增长方式列喁值的影响程度不同。并且，晶核数目指数增加 比线性增加对结晶过程影响明姥。 关键词：高聚物，等漏结晶动力学，Monte Carlo方法，Avrami方程，PET，DSC 热台偏光显微镜。 AbstractIn Abstract In this paper，the course of isothermal crystallization kinetics of polymer in limited volume unit is simulated by ase of the method of Monte Carlo．Four factors influenting on the course of polymer in the limited volume unite isothermal crystallization are analyzed under the given conditions，The four factors are sample volume shrinkage，the change of the linear growth rate of entities G the change of smnple thickness and the change of the number of nuclei．Then the validity of Avrami equation and Price equation is evaluated．And the quantitative data are obtained that the four factors influent 0U the parameters of polymer crystallization kinetics． Moreover,也e turning point that isn’t yet reported by relative literature before is found in the earlier stage of crystallization when the sample thickness reduce to the desired value．Some conclusions from simulating experiments are validated though the experiments of the hot stage polarizing microscopy(HSPOM)and differential scmming calorimetry(DSC)． Firstly,the computer simulating model of the limited volume unit is established． Then PET is chosen as sample．