热力学第二定律与熵变的再思考.doc

热力学第二定律与熵变的再思考 热力学第二定律可表述为：不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响；不可能从单一热源取热使之完全转换为有用的功而不产生其他影响；不可逆热力过程中熵的微增量总是大于零。熵（entropy）指的是体系的混乱的程度，它在控制论、概率论、数论、天体物理、生命科学等领域都有重要应用，在不同的学科中也有引申出的更为具体的定义，是各领域十分重要的参量。主要定义有三个方面：一、表示物质系统状态的一个物理量(记为S)，它表示该状态可能出现的程度。在热力学中，是用以说明热学过程不可逆性的一个比较抽象的物理量，孤立体系中实际发生的过程必然要使它的熵增加；主要应用于 HYPERLINK /view/90119.htm \t _blank 大气科学与 HYPERLINK /view/101005.htm \t _blank 动力气象学；二、热力系中工质的热力状态参数之一。在可逆微变化过程中，熵的变化等于系统从热源吸收的热量与热源的热力学温度之比，可用于度量热量转变为功的程度，主要应用于 HYPERLINK /view/69126.htm \t _blank 电力与 HYPERLINK /view/934739.htm \t _blank 通论；三、系统中无序或无效能状态的度量。熵在信息系统中作为事物不确定性的表征，主要应用于 HYPERLINK /view/71787.htm \t _blank 生态学与 HYPERLINK /view/1778067.htm \t _blank 数学生态学。 1950年，?德国物理学家R.J.E.克劳修斯首先提出了熵的概念。熵就是温比热量，是热量的变化除以绝对温度所得的商，也就是热力学系统平衡态的状态函数。熵量则是无序程度的量度。?R.J.E.克劳修斯提出熵的概念后，从热量传递的方向性角度，提出了热力学第二定律的表述：热量不可能自发地、不花任何代价地从低温物体传向高温物体。克劳修斯表述的热力学第二定律亦称熵量增加原理：?? ???? dS≥dQ/T。?? 其中dS为初态和终态均为平衡态的某过程的熵变，dQ为在此过程中热量的变化，T为温度，不等号＞表示不可逆过程，等号＝表示可逆过程。上式中的dQ=-cdT，亦即系统中热量的变化。其中c为热容量，符号-表示系统具有负的热容量。事实上，对于某个热力过程，不管初态、终态是否平衡，该式都成立。对于孤立系统，有：?? ???? ΔS＞0。?? 可以看出，以上两式是在无约束的条件下得出的。在这种系统中，各物体是排斥性的，是一种热力扩散性的结构。?? 热力学第二定律与熵变原理并不是任何时候都成立的。在极限情况下熵增原理和热力学第二定律不成立。由于对其认识不够到位，出现了一些误区，最为著名的便是热寂说。R.J.E.克劳修斯认为，在一切自然现象中，各种系统都不断地趋向于平衡，趋向于无序，趋向于对称。熵的总量只能永远增加而不能减少。因此，按照熵量增加原理，宇宙的熵量趋于极大。宇宙越是接近于这个极限状态，那就任何进一步的变化都不会发生了，这时的宇宙将会进入一个永恒的死寂状态?。这就是所谓的热寂说。R.J.E.克劳修斯的热寂说，是在热力扩散性的有限系统中建立的熵量增加原理，任意扩大其使用范围，外推到整个宇宙系统的结果。根据R.J.E.克劳修斯表述的熵量增加原理和热力学第二定律，有：dS≥dQ/T。R.J.E.克劳修斯认为，在极限的状态下，任何进一步的变化都不会发生。因此有，dQ=0。根据热力学第三定律，R.J.E.克劳修斯的T＞0。因此有，dS=0。由此可见，孤立系统在极限的状态下，熵变dS=0。这说明，R.J.E.克劳修斯的熵量增加原理和热力学第二定律在极限的状态下失效，是不正确的。 在现代熵原理的应用十分广泛， HYPERLINK /view/185129.htm \t _blank 科学技术上泛指某些物质系统状态的一种量度，某些物质系统状态可能出现的程度，亦被 HYPERLINK /view/50546.htm \t _blank 社会科学用以借喻人类社会某些状态的程度。蒸汽机之所以可以做成功也是应用熵变与热力学第二定律的原因。熵是不能再被转化做功的能量的总和的测定单位。??熵的增加就意味着有效能量的减少。每当自然界发生任何事情，一定的能量就被转化成了不能再做功的无效能量。被转化成了无效状态的能量构成了我们所说的污染。许多人以为污染是生产的副产品，但实际上它只是世界上转化成无效能量的全部有效能量的总和。耗散了的能量就是污染。既然根据热力学第一定律，能量既不能被