氢气还原对钴铝尖晶石结构及催化活性的影n向-中国气体分离设备.PDF

第34卷／第2期／ 河北师范大学学报／自然科学版／ V01．34No．2 2010年3月 J。UFINALOFHEBElNORMALUNIVERSITYINaturalScienceEdition／ Mar．2010 氢气还原对钴铝尖晶石结构及催化活性的影n向 吴银素， 张玉霞， 芦 佳， 马子川 (河北师范大学化学与材料科学学院。河JE石家庄050016) 摘要：以异丙醇铝和硝酸钴为前驱体。采用溶胶一凝胶法制备了系列CoAl204类催化剂，并以邻二甲苯为目 标污染物评价了氢气还原对Co～204类催化剂活性的影响，考察了，l(Co)／以(^J)、还原温度和接触时间等对催化 000 剂活性的影响．结果表明：当玎(Co)／n(～)为0．5，500℃氢气还原处理的CoAl204在4h-1空速下，可使9为 12． 引起了Co的2p和AJ的2p结合能的低移和晶格氧含量的增加． 关键词：CoAl204；氢气还原；邻二甲苯；深度催化氧化 中图分类号：0643 文献标识码：A 文章编号：1000．5854(2010)02．0192．07 0前言 苯、甲苯及二甲苯(BTX)是VOCs(Volatileorganiccompounds)的主要组成部分，主要来源于化工原料加 工和使用、燃料的燃烧及汽车尾气的排放等．BTX有强烈的致癌、致畸、致突变性能，对人体健康和环境构成 较大危害D-3J．因此，消除BTX类污染物已成为目前环境治理中的重要研究课题之一． 深度催化氧化法能将VOCs完全转化为二氧化碳和水，避免了有毒有害中间体的产生，是治理BTX类 污染物最为有效和环保的方法之一【4石]．目前，应用于BTX催化氧化的催化体系主要包括负载型贵金属类 催化剂和过渡金属氧化物催化剂．其中，过渡金属氧化物催化剂因其热稳定性高、价格便宜、易于推广等优点 而日益受到国内外学者的关注【74川．研究发现，具有特定结构的复合氧化物，对某些反应比单一氧化物具有 型AB204复合氧化物因晶体结构稳定、表面活性较高及易与气体作用等诸多优点而开始应用于催化反 物按照一定组成灼烧处理后可以转化成CuMn204尖晶石，其形成过程与甲苯深度氧化活性存在对应关系， 究发现，掺杂的尖晶石类催化剂由于产生晶格缺陷，可提高其催化活性．Chen等【6J考察了掺杂K和Al的 完全分解温度由300℃降为250℃．可见，通过对尖晶石的结构进行改进可有效改善其催化活性． 溶胶一凝胶法可有效地控制分子微观结构，可得到均匀性好的尖晶石类复合物【12‘13J．本文中，笔者以异 晶石氢气还原预处理对其结构进行改进，将还原后的CoAl204尖晶石用于邻二甲苯深度催化氧化．并考察了 Co与Al原子比、还原温度、接触时间等对氢气还原后CoAl204尖晶石类催化剂结构和催化活性的影响． 1实验部分 1．1催化荆的制备 h．减压 按一定比例取适量异丙醇铝和Co(NCh)2·6H20加入到一定量乙二醇溶剂中，80℃磁力搅拌4 收稿日期：2009．07．10：修回日期：2009．10．20 基金项目：河北省教育厅科研基金(2008128)；河北师范大学博士基金(L2005816)；河北师范大学一般基金(L2006Y04) 作者简介：吴银索(1966一)，女，河北栾城人，副教授．博士，硬士生导师，主要从事绿色合成和环境催化研究． 通讯作者：马子川(1965一)，男．教授．博士．硕士生导师，主要从事环境催化研究．E—mail：tm-zichuan@163．00111． 万方数据 · 193· 蒸馏除去溶剂后，110℃干燥3h，500℃恒温焙烧4 催化剂．XRD和XPS表征结果显示，该方法制备催化剂主要成分为C0～204尖晶石，故在本文中将所得催化