第二章药物分析基础误差分析.pptVIP

第二章 误差和分析数据的处理 内容提要 测定值的准确度与精密度 有效数字及运算法则 有限量测量数据的处理 一、误差的表示方法 （一）准确度与误差 （二）精密度与偏差 （三）准确度与精密度的关系 N 第一节 测量值的准确度和精密度 (一)准确度与误差 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度，分析结果的衡量指标 2．误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 注：μ未知，δ已知，可用χ代替μ 测高含量组分，Er可小； 测低含量组分，Er可大 仪器分析法——测低含量组分，Er大 化学分析法——测高含量组分，Er小 实际工作中，相对误差比绝对误差常用 （二）精密度与偏差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．偏差： （1）偏差 ：单次测量值与平均值之差 （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 续前 （3）平均偏差：各单个偏差绝对值和的平均值 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比 （5）标准偏差： μ已知 μ未知 （6）相对标准偏差（变异系数） （三）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 练习 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和 相对标准偏差。 解： 二、误差分类及产生原因 （一）系统误差及其产生原因 （二）偶然误差及其产生原因 误差按性质分类: 系统误差和偶然误差 （一）系统误差（可定误差）:  由可定原因产生 1．特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 2．分类： 按来源分 a．方法误差：方法不恰当产生 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测 组分或不纯组分产生 c．操作误差： 操作方法不当引起 （二）偶然误差（随机误差，不可定误差）： 由不确定原因引起 特点： 1)不具单向性（大小、正负不定） 2)不可消除（原因不定） 但可减小（平行测定次数增加） 3) 分布服从统计学规律（正态分布） 三、误差的传递 （一）系统误差的传递 1．加减法计算 2．乘除法计算 和、差的绝对误差等于各测量值绝度误差的和、差 积、商的相对误差等于各测量值相度误差的和、差 标准差法 1．加减法计算 2．乘除法计算 （二）偶然误差的传递 极值误差法 练习 例：用减量法称得基准物硝酸银4.3024克,定量地溶于250ml棕色容量瓶中,稀释至刻度,配成0.1013mol/L的硝酸银溶液,减量前的称量误差为-0.2mg,减量后的称量误差为+0.3mg;容量瓶的体积为249.93ml .问配得的硝酸银标准溶液浓度C的相对误差、绝对误差和实际浓度各是多少？ 解：浓度公式 按相对误差的传递公式计算 练习 例：设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg，求称量试样 时的标准偏差sm 。 解： 四、提高分析结果准确度的方法 1．选择合适的分析方法 例：测全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% ±0.2%×40.20% 比色法 40.20% ±2.0%×40.20% 2．减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为 0.0002g，Er% 0.1%，计算最少称样量？ 续前 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，Er% 0.1%，计算最少移液体积？ 3．增加平行测定次数，如测3～4次减小偶然误差 4．消除测量过程中的系统误差 1）校准仪器：消除仪器的误差 2）空白试验：消除试剂、蒸馏水及实验器皿等引入的杂质导致的误差 3）对照实验：消除系统误差，检验实验方法 4）回收实验：加样回收，检验是否存在方法误差 第二节 有效数字及其运