有机化生学--第十一章醛和酮.pptVIP

不同的羰基化合物与亚硫酸氢钠加成能力的大小，如下列数字(与1 mol NaHSO3在1 h生成加成物的百分数)所示： 醛、酮与亚硫酸氢钠的加成物都是无色结晶。 α- 羟基磺酸钠易溶于水，但不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中而析出结晶。此法可用来鉴定醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮等。由于该反应是可逆反应，加入稀酸或稀碱于产品中，可使亚硫酸氢钠分解而除去。 α-羟基磺酸钠与NaCN作用，则磺基可被氰基取代，生成α-羟基腈，此法优点是可避免使用有毒的氰化氢，而且其产率也较高。例如： 3.与醇加成 在干燥氯化氢或浓硫酸的作用下，一分子醛或酮与一分子醇发生加成反应，生成的化合物分别称为半缩醛或半缩酮。 半缩醛(酮)一般是不稳定的，它易分解成原来的醛(酮)，因此不易分离出来，但环状的半缩醛较稳定，能够分离得到。例如： 半缩醛(酮)继续与另一分子醇进行反应，失去一分子水，而生成稳定的化合物，称为缩醛或缩酮，并能从过量的醇中分离出来。 缩醛(酮)可以看作是同碳二元醇的醚，性质与醚相似，不受碱的影响，对氧化剂及还原剂也是稳定的。但缩醛(酮)又与醚不同，它在稀酸中易水解转变为原来的醛(酮)。 醛容易与醇反应形成缩醛，在反应过程中应不断脱除生成的水，并采用含水少的酸性催化剂（如无水的HCl、浓H2SO