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分析化学中的数据处理71标准偏差标准差或均方误差
第7章 分析化学中的数据处理 7.1 标准偏差(标准差或均方误差) 7.2 随机误差的正态分布 7.3 少量数据的统计处理 7.4 误差的传递 7.5 回归分析 7.6 提高分析结果准确度的方法 ; 几个概念(术语)1、总体(母体) 所研究对象的某特性值的全体。2、个体 总体中的每一个单元,指全体中的一个单位或某一次测定。3、样本(子样) 从总体中随机抽出的一组测量值或指总体的一个部分。4、样本容量(样本大小) 指样本中个体的数目,或样本中测量值数目。?;总体、个体、样本、样本容量间的关系当n→∞时:?又∵ n<20次,有限次测量,且无系统误差当n→∞时: n>20次,无限次测量,且无系统误差; 7.1 标准偏差(标准差或均方误差)?7.1.1总体标准偏差σ当n→∞时:测量值x对总体平均值μ的偏离用σ表示。 (此式应用于n→∞,μ= xT;无系统误差)式中: ——差方和 (它能更好地说明数据的分散程度);7.1.2 样本标准偏差S (n为有限值,一般<20且无系统误差)同样:式中 ——差方和(即偏差的平方和)S与σ比较:(1)用 代替了μ;(2)用n-1代替了n。式中:n-1 = f ——自由度标准偏差的计算: ∵ (等效式,可直接利用测量数据计算) ∴;7.1.3 相对标准偏差(变异系数或变动系数) 相对标准偏差 = (或1000‰)7.1.4标准偏差σ(或s)与平均偏差δ(或 )的异同点1、不必考虑偏差的正负号2、σ(或s)增强了大偏差数据的作用 如P243-二组数据:可见: S> 3、δ与σ的关系统计学证明:当n→∞时,δ= 0.8σ(即σ>δ),或4δ=3σ (但有的书中也有 = 0.8 S 或 4 = 3S)。 ;7.1.5平均值的标准偏差 ;可见:(1) 且是S的 倍,即:平均值的误差按测定次数的比例减小;(2)上式的意义:(3)增加测定次数n,可以提高测定结果的精密度,但事实上增加n所取得的效果是有限制的。;同理: 单次测量的 (δ)与平均值的 间也有: (无限次测量) (有限次测量) ; 7.2 随机误差的正态分布 7.2.1频数分布 ;7.2.2正态分布(高斯G.F.Gauss分布) 对上述分析数据进行整理时,数据具有以下特性:①向某中心值集中的趋势;②偏离此中心值的倾向。为明确表达数据的特性,我们通常用两个特性参数来表征一组数据:?(1) ——数据的集中趋势(2) ——数据的离散倾向1、正态分布曲线; 式中:y——相当于测量值x出现的频率密度 (或概率密度)μ——相当于总体平均值相当于曲线最高点对应的横坐标值,表征数据的集中趋势σ——总体标准差相当于μ到曲线两拐点之一的距离,表征数据的分散程度x(自变量)——个别测量值x-μ——代表测量值对μ的偏离(表征随机误差) ;随机误差有以下规律:(1)单峰性 当x=μ时(无系统误差时μ=xT),ymax体现了测量值的集中趋势,或μ( )是最佳值或最可信赖值;(2)对
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