第一章 金属腐蚀的基本原理腐蚀原理课件.ppt

1.2 .3 腐蚀倾向的判断 （1）利用标准电极电位判断金属的腐蚀倾向（属表面裸露标准态的平衡电极金） ? 标准电极 ? 标准氢电极 ? 标准氢电极的电极电位 * 18年 ? 电极电位的测量：在标准状态下，某电极与标准氢电极组成原电池，所测得的电动势称为该电极的氢标电极电位，简称电极电位。 标准电位序：将各种金属的标准电极电位按由小到大的顺序排成序列。 * 18年 标准电位序反映了金属的活泼性、耐腐蚀性：电位越负的金属，越活泼，越易腐蚀，越易发生氧化反应而遭受腐蚀；电位越正的金属，越不活泼，越耐腐蚀。 * 18年 （2）利用能斯特方程判断金属的腐蚀倾向（金属表面裸露非标准态平衡电极） ? 平衡电极与平衡电极电位 ? 平衡电位可用能斯特方程计算 其中：F — 法拉第常数，F = 96485J·mol-1·V-1 n — 电极反应中转移的电子数 * 18年 当体系处在常温下（T-298K）,能斯特方程可简化为 物质的平均活度随各种物态而变 固态金属： 液态水： 液态离子：平均活度近似用摩尔浓度来表示 说明：平衡电位越负，越易发生氧化反应而作为阳极 * 18年 （3）利用腐蚀电位顺序表判断金属的腐蚀倾向（非平衡电极） ? 非平衡电极与非平衡电极电位 ? 非平衡电位只能用实测的方法计算 腐蚀电位序：将各种金属在某种介质中的非衡电位按由小到大的顺序排列构成腐蚀电位序。 * 18年 一些金属在某些介质中的平衡电位 * 18年 腐蚀电位序的作用：预测在实际条件下发生腐蚀的行为。 腐蚀介质发生变化，金属的电极电位序也会跟着发生改变，如在标准电位序中，Al为-1.66v， Zn为-0.76v，Al较Zn活泼，易发生腐蚀；而将这两种金属都浸入3%的NaCl溶液中时，Al为-0.63v，Zn为-0.83 v，Zn较Al活泼，易发生腐蚀。 * 18年 §1.3 腐蚀电池 引言：复习原电池 ? 将两个不同的电极用盐桥和导线连接起来就可以构成原电池 ? 铜锌原电池 * 18年 1.3 .1 腐蚀电池 腐蚀电池：电极电位不同的两电极浸入电解质溶液中形成闭合回路即可构成腐蚀电池。腐蚀原电池就是一个不对外做功的短路原电池。 铜与铁直接接触形成腐蚀电池 * 18年 构成腐蚀电池的必要条件： ① 存在电位差； ② 要有电解质溶液存在； ③ 在腐蚀电池的阴、阳极之间，要有连续传递电子的回路。 * 18年 1.3 .2 腐蚀电池的作用 有利的作用：牺牲阳极保护阴极 有害的作用：腐蚀电极的阳极总是处于腐蚀状态 * 18年 1.3 .3 腐蚀电池的类型 腐蚀电池分为宏观腐蚀电池和微观腐蚀电池。 （一）宏观腐蚀电池：是指人们眼睛可以看得到电极的原电池，短时间内可产生明显的局部腐蚀。 电偶腐蚀电池：当两种具有不同电极电位的金属互相接触或用导线连接起来，并处于电解质溶液中时形成的电池。 浓差电池：当同一种金属不同部位所接触的介质具有不同浓度，引起了电极电位的不同而形成的腐蚀电池。又分为俩种 * 18年 (1)氧浓差电池(又称充气差异电池)： 由于电解质溶液中氧的浓度不同而形成的腐蚀电池。例如地下管网、海水中的钻井平台等。再如置于静止的水中的铁桩，常发现其埋在砂土中腐蚀的程度比在水中部分的严重。水线腐蚀和缝隙腐蚀。 浓差电池 * 18年 氧浓差电池实例 * 18年 (2)金属离子浓差电池：同一金属与浓度不同的盐接触时形成的电池。在这种电池中，金属与稀溶液接触的部位是阳极，与浓溶液接触的部位是阴极。 * 18年 补充(温差电池)： 浸在电解液中的金属，由于所处于温度的不同而形成的电池为温差电池。它常常发生在换热器、蒸发器两端温差较大的部位。 高温端：电位低为负极、该电极发生氧化反应，为阳极，该部位的金属遭到腐蚀； 低温端：电位高为正极、该电极发生还原反应，为阴极，该部位的金属受到保护。 * 18年 （二）微观腐蚀电池：是指阴、阳极很小，须从微观上分的原电池。 形成腐蚀微电池的原因：金属表面上电化学的不均匀性，造成区域电极电位差异。 具体如下： 化学组成上的不均匀性； 组织结构上的不均匀性； 物理状态的不均匀性： 其它：如电解质溶液的不均匀性 * 18年 §1.4 金属电化学腐蚀的电动力学 引言：前面我们已从热力学观点讨论了金属发生电化学腐蚀的原因，在这一节，将从电动力学观点讨论决定腐蚀速度的问题 1.4 .1 腐蚀速度 ①重量法：以腐蚀前后金属质量的变化表示的平均腐蚀率；单位：g/(m2?h) 失重法v-：适用于腐蚀产物在金属上的附着力小，易清除的场合。 增重法v+：适用于腐蚀产物在金属上的附着力大，难清除的场合。 * 18年 深度法：以腐蚀深度表示的平均腐蚀率；单位：mm/a 腐蚀深度影响构件的整体或