《第五节气相色谱法定量分析》-课件设计（公开）.pptVIP

§７.５　定量分析 一.依据：利用检测器所产生的信号与流经检测器组分的含量成正比。 信号：A=1.065hY 1/2 ≈ hY 1/2 　　 W=fA 或 W=fh （被测某一组分的质量）Wi=fi Ai 由此式可知： 在定量分析中需要： 　　⑴准确测量峰面积； 　　⑵准确求出比例常数f； 　　⑶根据上式正确选用定量计算方法， 　　 将测得的峰面积换算为百分含量。 二.校正因子 色谱定量分析的依据是被测组分的量与其峰面积成正比。但是峰面积的大小不仅取决于组分的质量，而且还与它的性质有关。既当两个质量相同的不同组分在相同条件下使用同一个检测器进行测定时，所得的峰面积却常不相同。因此，混合物中某一组分的百分含量并不等于该组分峰面积在各组分峰面积总和中所占的百分率。这样就不能直接利用峰面积计算物质的含量。为了使峰面积能真实地眼反映出物质的质量，就要对峰面积进行校正，既在定量计算时引入校正因子。 二.校正因子 　　利用信号准确地表示组分含量，所以引入f。 　１. 绝对校正因子 　　 响应值 （ 难于准确测定） 　　　S′与f 只与试样，标准物质以及检测器类型有关，而与操作条件和柱温、载气流速、固定液性质等无关，因此是一个能通用的常数。 （相对响应值是物质与标准物质的响应值之比，单位相同时，它与校正因子互为倒数。） 　 f 是单位峰面积所代表物质的质量， f 主要由仪器的灵敏度所决定，它既不易测定，也无法直接应用。所以定量工作中都是应用相对校正因子。 ２.相对校正因子 　某一组分与标准物质的绝对校正因子之比值，称为相对校正因子，用符号f ′表示。 TCD检测器－选苯为标准物质 FID（氢焰检测器）－选正庚烷为标准物质 检测器不同，所选标准物质不同。　 可见，相对校正因子fi ′就是当组分i的质量与标准物质s相等时，标准物质的峰面积是组分i峰面积的倍数。若某组分质量mi,峰面积为Ai,则fi ′Ai的数值与质量为mi的标准物的峰面积相等，（ ）也就是说，通过相对校正因子，可以把各个组分的峰面积分别换算成与其质量相等的标准物的峰面积，于是比较标准就统一了。 　　根据被测组分使用的计量单位的不同，可分为质量校正因子（fm）、摩尔校正因子，（fM）和体积校正因子（fv），通常省略相对二字。 Ai As Wi Ws 对标准物质来讲：fs=1.00 此时 fi=fi 　　校正因子的测定方法是：准确称量被测组分和标准物资，混合后，在实验条件下进样分析，分别测量相应的峰面积。 由 算出f i 三.归一化法 　　要求所有组分在色谱柱上均出峰。 进样量 应用前提：当色谱峰是均匀的峰，且Y1≈Y2≈Y3≈……≈Yn 则可用hi代替Ai 此时： 若为同系物则fi′可省略 归一化法 缺点：①不能做到都出峰 ②峰间有重叠 　　　　　③难以测出f（校正因子） 　　优点：简便、准确、当操作条件如进 样量、流速等变化时，对结果 影响小。 适用：测量产物及副产物都清楚的混 合物含量测定。 二氯乙烷 二溴乙烷 四乙基铅 相对校正因子 1.00 1.65 1.75 峰面积（cm2） 1.50 1.01 2.82 例：某色谱条件下，分析仅含有二氯乙烷、 二溴乙烷及四乙基铅三组分样品，分 析结果如下： 试用归一化法求各组分的百分含量。 二氯乙烷 二溴乙烷 四乙基铅 解： 内标物 样品 试样 准确称量 ws′ w′ w′+ws′ 进样量v(μl) ws w Wi(分析组分） 四.内标法： 加入的纯物质称为内标物，是人为加入的，所谓内标法是将一定量的纯物质作为内标物，加入到准确称取的试样中，根据被测物和内标物的质量及其色谱图上相应的峰面积比，求出某组分的含量。 W为进样量 优点：不要求所有组分都出峰，都分离完全；