晶体生长速度增大.PPT

注射成型的预塑化过程 注射成型的预塑化过程 固体粒料或粉料经过加热、压实、剪切、混合，从玻璃态转变为均化的粘流态 均化：聚合物温度均化、粘度均化、密度均化和组分均化。－塑化质量高 塑化机理：热量来自料筒的外部加热，螺杆转动产生的摩擦热 预塑阶段提高塑化能力，塑化质量是关键 注射成型的预塑化过程 螺杆塑化能力的表征： 注射成型的预塑化过程 螺杆的后退速度：（与塑化能力相关） 注射成型的预塑化过程 影响因素： 螺杆几何参数、加工物料的性能及加工工艺参数有关 螺杆几何参数、加工工艺条件均与高分子材料的性能相关。 相关的聚合物性能： 聚合物的热性能，流动性能。 高分子结构特点 分子量高－难溶，难熔，粘度高，无气态，力学强度高，高弹性等 分子量提高：拉伸强度，伸长率，冲击强度，耐低温脆性，耐环境应力开裂性，耐药品性提高，流动性下降。 例：聚乙烯，超高分子量聚乙烯 高分子结构特点 高分子结构特点 高分子结构特点 分子量具有多分散性－用平均分子量及分子量分布表示。 分子量分布窄→宽：拉伸强度，冲击强度，熔体弹性，熔体粘度下降；耐低温脆性，耐应力开裂性提高。 结构多分散性 聚乙烯：低压聚乙烯，高压聚乙烯，线型低密度聚乙烯，超高分子量聚乙烯，交联聚乙烯 高聚物的结构层次 高聚物的结构层次 高聚物的结构层次 高聚物的结晶与非结晶结构 结晶结构 高聚物的分子高度有序、紧密堆砌在一起形成结晶结构。典型的结晶聚合物：高密度聚乙烯HDPE，聚丙烯PP，尼龙PA，聚酯等。 非结晶结构 高聚物分子无序紊乱堆砌在一起形成非结晶结构。典型的非结晶聚合物：聚氯乙烯PVC，聚苯乙烯PS，聚碳酸酯PC，聚甲基丙烯酸甲酯PMMA等。 高聚物的结晶与非结晶结构 高聚物的结晶是不完全的，存在晶区和非晶区。 存在结晶度的概念，结晶型高聚物的结晶度一般为40％～90％。 结晶度：结晶部分含量的量度。通常用重量百分数或体积百分数来表示。 高聚物的结晶与非结晶结构 高聚物的结晶与非结晶结构 高聚物的结晶与非结晶结构 高聚物的结晶与非结晶结构 高聚物的结晶与非结晶结构 高聚物的结晶与非结晶结构 Ⅰ 区：Tm以下10－30℃，成核速度极小，结晶速度实际等于零。 Ⅱ 区:从Ⅰ 区下限向下30－60℃，成核速度增大，晶体生长速度增大，结晶速度迅速增大。结晶速度由成核速度控制。 Ⅲ 区:最大结晶速度出现，熔体结晶的主要区域。 Ⅳ 区：晶体生长速度减慢，结晶速度下降。结晶速度由晶体生长速度控制。 高聚物的结晶与非结晶结构 结晶速度高的温度区域结晶，则聚合物的结晶度高，晶体结构完整。 结晶温度低，则形成较多的小球晶。 结晶温度过低，越过最大结晶速度区域，则球晶小，结晶度低，晶体结构不完善，结晶度低。 高聚物的结晶与非结晶结构 结晶度提高，密度增大，冷却体积收缩大。 拉伸强度提高，硬度增大，形变能力下降，模量提高。但晶粒尺寸过大，会使拉伸及冲击强度降低。 结晶度提高，结晶结构均匀，尺寸稳定性增加。 后处理可增加结晶度。 高聚物的结晶与非结晶结构 结晶度提高，渗透和溶解性降低。 结晶度提高，透光率降低，晶粒尺寸小于可见光波波长二分之一时，结晶不影响透光率。 结晶提高热变形温度，即提高耐热性。 高聚物的结晶与非结晶结构 高 聚 物 的 热 转 变 加工过程中各种因素的改变可使高聚物的相态结构发生不同的变化。 高聚物相态结构的变化是通过分子运动实现的。 高 聚 物 的 热 转 变 运动单元的多重性 分子链的整体运动，链段的运动，链节的运动，侧基的运动，晶区的运动 分子运动的时间依赖性 松弛时间长，具有松弛时间谱 分子运动的温度依赖性 温度影响分子运动，进而松弛时间 高 聚 物 的 热 转 变 高聚物由于温度改变（在一定应力下）呈现的力学状态变化可通过形变－温度曲线（热力学曲线）表示。 高 聚 物 的 热 转 变 高 聚 物 的 热 转 变 特征温度： Tb－脆化温度 Tg－玻璃化转变温度 Tf－粘流温度 Td分解温度 高 聚 物 的 热 转 变 Tg以下： 普弹形变，形变小，可逆，弹性模量大。 当高聚物在室温下，处于玻璃态，称为塑料或纤维。 高弹态（Tg～Tf） 可逆的高弹形变（100～1000％），弹性模量小。 高聚物特有的力学状态 当高聚物室温下处于高弹态，称作橡胶 可进行拉伸成型，吹塑成型,吸塑成型或压制成型 高 聚 物 的 热 转 变 粘流态(Tf以上) 不可逆的永久变形－塑性形变或粘流形变 运动单元是链段和大分子链，大分子重心产生相对移动 室温下处于粘流态的高聚物用作涂料或粘合剂 高 聚 物 的 热 转 变 高 聚 物 的 热 转 变 高 聚 物 的 热 转 变 结晶聚合物的熔点与熔