定量分安全析化学06.pptVIP

* * * 27 * * * * * 34 * 35‘ * * * * * * * * * * 39 * 39 * 43 April 8 * * 49 * 46 * * 49‘ * 49’ * 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * 50 总结： 络合平衡 副反应系数 ? Y(H) ? Y(N) ? M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 20’ * 20’ * * * * * * * 一般要求 log K’MY ? 8， cM =0.01 mol/L K’MY?CMsp ? 106 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY 滴定突跃 sp前，- 0.1％，按剩余M?浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y?浓度计算 [M?]=0.1% cMsp 即：pM?=3.0+pcMsp [Y?]=0.1% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK?MY-3.0 例：pH =10 的氨性buffer 中，[NH3]= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu?，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg?又为多少？ sp : Ccusp = 0.01 mol/L, [NH3] = 0.1 mol/L ? Cu(NH3) = 1+?1[NH3]+ ? ? ? + ?5[NH3]5 =109.36 ? Cu(OH) = 101.7 ? Cu = ? Cu(NH3) + ? Cu(OH) -1 = 109.36 pH = 10, lg ? Y(H) = 0.45 lgK?CuY = lgKCuY - lg?Y(H) - ?Cu = 18.80 - 0.45 -9.36 =8.99 pCu? =1/2 (pCCusp + lgK?CuY ) = 1/2 (2.00 + 8.99) =5.50 对于Mg2+, lg? Mg =0 lgK?MgY =lgKMgY -lg?Y(H)= 8.70 - 0.45 =8.25 pMg ? =1/2(pCMgsp + lgK?MgY ) = 1/2(2.00 + 8.25) =5.13 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） K?MY: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限） 影响滴定突跃的因素 滴定突跃pM?：pcMsp+3.0 ～lgK?MY-3.0 络合滴定准确滴定条件： lgcMsp·K?MY≥6.0 对于0.0100mol·L-1 的M, lgK?MY≥8才能准确滴定 记重要数据 HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B 要求: 指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH)； 显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好； 稳定性适当，K? MInK?MY 2 金属离子指示剂 a 指示剂的作用原理 EDTA 常用金属离子指示剂 指示剂 pH 范围 颜色变化 直接滴定离子 In MIn 铬黑T (EBT) 8~10 蓝 红 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黄 红 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性铬蓝K 8~13 蓝 红 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水杨酸(Ssal) 1.5~2.5 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 12~13 蓝 红 Ca2+ 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) 2~12 黄 红 Cu2+, Co2+,Ni2+ b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 指示剂的氧化变质现象 指示剂的僵化