《年产4000吨氯甲烷氯化吸收工段的初步设计》-毕业论文设计（学术）.docVIP

lw 课 程 设 计 设计题目：年产4000吨氯甲烷氯化吸收工段的初步设计 学院：化学工程学院 专业： 化学工程与工艺 班级： 化工082 学生： 原始数据： 4kt/a二氯甲烷氯化吸收，年工作日330天，其余数据以工厂实际收集为准 第一章 总论 1.原材料的规格、来源及净化 原料规格： 氯气 纯度 Cl2≥95.0%(V) 水份H2O≤0.05%(wt) 天然气 纯度 CH4≥96.0%(V) C2和C2以上组分C2+≤0.6%(V)（净化天然气） C2+≤0.01%(V)（净化天然气） 二.原料来源 1．氯气：来自烧碱车间电解产生的氯气 2. 天然气：因为自贡丰富的天然气资源，因此就地取材 三.天燃气净化 采用变压吸附技术(Pressure Swlng Adsorptlon.简称PSA)脱出天然气中C2+以上自分，主要利用吸附剂对不同气体自分的吸附容量随压力变化而呈现差异的特性，在吸附剂选择吸附条件下，加压吸附原料起中C2+以上烃类组分难吸附的CH4作为产品起由吸附塔出口排出，减压时吸附的C2+组分脱附，同时吸附剂获得再生，整个过程是在环境温度下进行的。 2．1二、三氯甲烷的生产原理及生产方法 2．1．1生产原理 甲烷热氯化机理和其它烷烃氯化机理相似，都是自由基连锁反应。氯分子的活化是通过高温来实现的，其自由基连锁反应历程，可分三步表示： 1．链引发 Cl2 Cl.+Cl-57.8千卡/克分子 2．增链 CH4+Cl. CH3.+HCl+1.0千卡/克分子 CH3.+Cl2 CH3Cl+Cl.+25.7千卡/克分子 CH3Cl+Cl. CH2Cl.+HCl+4.6千卡/克分子 CH2Cl.+Cl2 CH2Cl2+Cl.+20.7千卡/克分子 CH2Cl2+Cl. CHCl.2+HCl+8.8千卡/克分子 CHCl.2+Cl2 CHCl3+Cl.+15.7千卡/克分子 CHCl3+Cl. CCl3.+HCl+13.0千卡/克分子 CCl3.+Cl2 CCl4+Cl.+10.6千卡/克分子 3． 链终止 下列情况存在都可能产生链终止 （1）活化分子与器壁碰撞 Cl.+Cl.+M Cl2+M （2）活化分子之间碰撞 R．+Cl. 不活泼产物 R．+R。 不活泼产物 （3）原料气中氧的存在能阻碍反应。 在甲烷热氯化反应过程中，反应温度不高时，反应按自由基连锁反应进行。当反应温度升高到370。C时，连锁反应机理的相对作用随之减低，反应温度超过430。C，甲烷氯化反应实际上是一逐级取代不可逆的双分子均相反应。反应过程 中四种氯化物同时生成，所以甲烷直接氯化不可能得到单一的产品，其反应方程式如下： CH4+Cl2 CH3Cl+HCl+24.019千卡/克分子 CH3Cl+Cl2 CH2Cl2+HCl+23.660千卡/克分子 CH2Cl2+Cl2 CHCl3+HCl+24.696千卡/克分子 CHCl3+Cl2 CCl4+HCl+23.930千卡/克分子 甲烷氯化反应是强放热反应。在反应开始前供给热量，当反应开始后所需能量可由反应热供给。由于放热量大，如不采取措施控制反应热并及时带走温度会急剧升高，这样会产生剧烈的燃烧反应或氯化物产生裂解反应。 CH4+2Cl2 C+4HCl+70千卡/克分子 2CHCl3 C2Cl4+2HCl 3CHCl3 C2Cl6+CH2Cl2+HCl 2CCl4 C2Cl4+Cl2 2CCl4 C2Cl6+Cl2 同样局部氯气浓度过浓时，也会使反应进行极为猛烈，甚至产生爆炸。因此，要保证甲烷热氯化反应顺利进行的主要条件是： 保证原料气的正确配比； 保证甲烷和氯气充分均匀混合； 有效和及时引出反应热。 2.1 .2二、三氯甲烷的生产方法及特点 最初的甲烷热氯化以德国Hoechst公司为代表。反应器形式有内循环式、蓄热式、列管式和沸腾床等多种形式。我国多采用内循环式反应器。 1．（甲烷）天燃气热氯化法 天燃气与氯气反应，经水吸收氯化氢副产盐酸后，用碱液除去残余微量的氯化氢，再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏得到产品。 甲烷氯化机理是游离基连锁反应，通过升高温度或用3000—5000A的光源辐射来实现氯分子的活化。在工业操作中，为保持一个稳定的自由基连锁反应，需要将温度维持在380—450℃。 甲烷氯化是强放热反应，反应温度的控制十分重要和困难。为解决这一问题，在工业上已成功地采用了下列反应装置设计：1、大量循