新型高冲击韧性环氧乙烯基酯树脂的合成和表征-应用化学.PDF

第３２卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．８ ２０１５年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１５ 新型高冲击韧性环氧乙烯基酯树脂的合成和表征 ａ ａ ｂ ａ ｃ 金　诚 　王二平 　朱艳红　蒋　杰 　谷利军 ａ ｂ （新誉集团有限公司　江苏 常州２１３１６６；江苏长海复合材料股份有限公司　江苏 常州２１３１０２； ｃ云南民族大学化学与生物技术学院，民族药资源化学国家民族事务委员会—教育部共建重点实验室　昆明６５０５００） 摘　要　通过引入柔性环氧封端聚醚（ＥＴＰＥ）单体，报道了一种温和且高效制备新型高冲击韧性的乙烯基酯 １ １３ 树脂（ＥＶＥＲ２）的方法。用傅里叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）、核磁共振氢谱（ＨＮＭＲ）和碳谱（ＣＮＭＲ）等技术 手段对其结构进行了表征，并对其拉伸强度、弯曲强度和冲击韧性等力学性能和热变形温度进行了测试。结 果表明，只需少量的ＥＴＰＥ参与反应（约占树脂总质量的７９％），ＥＶＥＲ２固化产物就具有很高的冲击韧性。 其ＳＥＭ的冲击断面形貌表明，新型高冲击韧性乙烯基酯树脂为均相结构，其与玻璃纤维有很好的粘结能力。 提出了ＥＶＥＲ２及其与玻璃纤维复合材料 ＥＶＥＲＬ２可能的增韧机理。 关键词　环氧乙烯基酯树脂；环氧封端聚醚；高冲击韧性；合成 中图分类号：Ｏ６３１．２　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０８０９１６０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０８．１４０４１６ 环氧乙烯基酯树脂（简称ＥＶＥＲ），是由环氧树脂和不饱和一元羧酸通过开环加成反应而制得的一 ［１４］ 种热固性树脂。近年来，科研人员对ＥＶＥＲ的合成与研究日益关注 ，但由于其冲击韧性和断裂延伸 ［５］ 率不高，其应用受到限制。周润培等 将异氰酸酯柔性链段引入乙烯基酯树脂分子结构中来提高异氰 酸酯改性的丙烯酸型乙烯基酯树脂（ＭＦＥ５）的韧性，固化后树脂的拉伸强度为６５４ＭＰａ，断裂伸长率 ［６］ 达到５％，但异氰酸酯对人上呼吸道有强刺激性作用。苏江等 用聚乙二醇和有机膨润土复合改性乙 ２ 烯基酯树脂（ＭＦＥ），用简支梁冲击试验机测得冲击强度达到９９８ｋＪ／ｍ，但拉伸和弯曲强度均较低。最 ［７９］ ［９］ 近，又有不少学者用反应型液体丁腈橡胶 对环氧乙烯基酯树脂进行增韧研究，陆士平等 在合成树 脂过程中引入端羧基丁腈橡胶ＣＴＢＮ（１０％）与环氧基团反应，树脂固化产物的断裂伸长率为２３５％，冲 ２ ［１０］ 击韧性增至１５３７ｋＪ／ｍ，热变形温度为８６℃。但ＣＴＢＮ价格昂贵，不利于工业化生产。Ｗａｎｇ等 用热 塑性树脂双酚Ａ基聚丙烯酸丁酯（ＰＢＡ）均聚物和共聚物增韧乙烯基酯树脂，但这种增韧方法的不足之 处在于增韧的热塑性树脂用量较大，而且溶解性较差，通常需要溶解于一定量的高沸点溶剂，如二甲基 ［１１］ 乙酰胺，二甲基亚砜等。因此，热塑性树脂增韧在生产上存在一定困难 。