酸碱滴定中CO2的影响.pptVIP

酸碱滴定中 的影响 影响因素 举例分析(HCl标准溶液滴定NaOH) 减小 对酸碱滴定影响的措施 影响因素 市售的NaOH试剂（分析纯及以上纯度）中常含有1%~2%的 ，且碱溶液易吸收空气中的 ，蒸馏水中也常溶有 ，它们参与酸碱滴定反应之后，将产生多方 面而不可忽视的影响。对影响程度起决定作用的因素一是滴定体系中 存在的总量，二是滴定终点时溶液的PH值(由指示剂的变色点决定)，也与具体的滴定体系有关。 CO2的主要来源及吸收量的大小 在酸碱滴定中CO2来源很多 CO2易溶于水，在水中的溶解度随温度变化而变化 CO2的水溶液存在如下的解离平衡 H2CO3 = H+ + HCO3- Ka1=4.2*10-7 HCO3- = H+ + CO32- Ka2=5.6*10-11 溶液中存在H2CO3 ， HCO3 - ，CO32-三种型体，各型体的分布分数随的PH不同而不同。不同的PH值时溶液中H2CO3 ， HCO3 - ，CO32-的分布分数如右： 用0.1000mol/L的HCl标准溶液滴定0.1000mol/L的NaOH 化学计量点时PH=7.0，突跃范围PH4.30~9.70 根据指示剂的选择原则，此滴定宜选用溴里酚蓝（PH6.0~7.6），酚红（PH6.8~8.4）较好。酚酞（PH8.0~9.6）也还可以。 假如使用甲基橙PH（3.1~4.4）虽然也有足够的准确度，即小于±0.2%，但变色点PH值与化学计量点的PH值差距越大，产生的误差也就越大。 甲基橙作为指示剂时，滴定到PH=4.0为终点。 终点时：PH=4.0，[H+]=1.0*10-4mol/L，[OH-]=1.0*10-10mol/L CNaOH=0.05000mol/L 误差Et= =+0.2% 酚酞作为指示剂时，滴定到PH=9.0为终点。 终点时： PH=9.0， [H+]=1.0*10-9mol/L，[OH-]=1.0*10-5mol/L CNaOH=0.05000mol/L 误差Et= =-0.02% 甲基橙作为指示剂时，PH=4.0，此时体系中存在两种型体H2CO3 ， HCO3 - ，而只有HCO3 -对结果产生影响。 [HCO3 - ]=C H2CO3 *a HCO3 - =0.040C H2CO3 mol/L 相当于0.040C H2CO3 mol/L的NaOH未被中和，产生一个负的误差 = -4C H2CO3 % 酚酞作为指示剂时， PH=9.0，此时体系中存在三种型体H2CO3 ， HCO3 - ，CO32- ，其中HCO3 – 和CO32-都会对结果产生影响。 [HCO3 - ]=C H2CO3 *a HCO3 - =0.945 C H2CO3 mol/L [CO32-]=C H2CO3 *a CO32- =0.053C H2CO3 mol/L 相当于未被中和的NaOH的量为（0.945+2*0.053） C H2CO3 =1.051C H2CO3 mol/L 误差= =-1051C H2CO3 % 计算表明，同一滴定中，用酚酞作指示剂时CO2 误差比用甲基橙时高出几百倍。