芳香型螺双内酯二胺的合成.PDF

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 　N o. 12　 2 0 0 0 年 12 月 　　　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 1939～ 1943　 芳香型螺双内酯二胺的合成 曲建强　王德秋　韩福社　丁孟贤　高连勋 ( 中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室, 中国科学院、中国石化总公司高分子化学联合开放实验室, 长春 130022) 摘要　 以对硝基甲苯和多聚甲醛为原料, 经过两种途径合成了二氨基芳香型螺双内酯 6, 6 ′二氨基3, ( ) 3 ′螺双苯酞. 发现二 2甲基5硝基苯基 甲烷在酸性体系中经氧化反应可高收率地得到二硝基螺双内酯, 还原二硝基螺双内酯时发现, 在低极性溶剂中主要生成一种稳定的芳香型羟胺类化合物 6, 6 ′二羟氨基 3, 3 ′螺双苯酞, 在高极性溶剂中主要生成 6, 6 ′二氨基3, 3 ′螺双苯酞. 通过 1 , 13 , , H NM R C NM R IR M S 及元素分析确证了二氨基螺双内酯及其中间产物的结构. 关键词　 合成; 芳香性螺双内酯; 内酯化; 芳香性羟胺 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2000) O A ( ) 螺双内酯 螺双 丁内酯类化合物 是一类含双内酯环和螺碳原子这一特定结构的化合物, 具有 非常强的刚性和面不对称性. 含有这类结构单元的聚合物具有良好的热稳定性, 且可以通过双内酯环 [ 1 ] 的多样化反应, 对聚合物进行修饰、改性、交联 等. 同时, 螺双内酯的非共平面性破坏了离域大 键 的形成, 有利于改善聚合物的溶解性和吸光特征. M ills[2～ 4 ] 首次报道关于芳香型螺双内酯二酸的合成 [ 5～ 8 ] 和拆分, 其后大量的研究工作都是围绕着芳香型螺双内酯及其衍生物的合成展开的 . 最近, 我们