第四章 立体化学..ppt

想一想 用R、S构型标记法标记化合物的构 型，并说明其相互关系 (1) (2) (2R,3S) (2S,3R) 对映体 (1) (2) * * * * * 吗啡 理论上对映异构体数目： 2 = 32 个 5 问题解释 如何分析环状化合物的C ? * 1 含手性碳原子的单环化合物 ——判别单环化合物旋光性的方法 实验证明：单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别，凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 无旋光（对称面） 有旋光 4.6 取代环烷烃的立体异构 无旋光（对称中心） 有旋光 无旋光(对称面) 无旋光（对称面） 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 例一：顺-1,2-二甲基环己烷 旋转120o (1) (2) (1)的构象转换体 (1)和(2)既是构象转换体，又是对映体。能量相等，所以构象分布为(1):(2)=1:1。 结论：用平面式分析，化合物是内消旋体。 用构象式分析，化合物是外消旋体。 取代环己烷旋光性的情况分析 （四）对映异构体构型的标示 D/L标示法和R/S标示法 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 1. D / L标示法 D、L与 “+、-” 没有必然的联系 D-(+)-甘油醛 D-(-)-乳酸 相对构型和绝对构型 绝对构型 能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S） 与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。 相对构型 H O 2. R / S标记法 B. Fischer 投影式： A. 三维结构： 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 S R R ? 判断基团大小的依据是我们已经熟悉的顺序规则 ? 如果固定某一个基团，而依次改变另三个基团的位置，则分子 构型不变。 S S S S Fischer投影式具有下列几个性质： 试判断下列Fischer投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪几个？ ? 将投影式在纸平面上旋转90o,则成它的对映体。 R S ?将投影式中与手性碳相连的任意两个基团对调,对调一（或奇数次）则转变成它的对映体；对调二次则为原化合物。 非手性分子 具有对称面的分子是非手性分子。 （C连两个以上相同基团或少于四个基团） 结论 具有一个手性碳原子的化合物必定是手性化合物，有一对对映体。（C连四个不同的基团） 结论 * * 试指出下列分子的手性碳原子 想一想 课堂练习： 1. 画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。 (1) CH3CH2CHBrCH2CH2CH3 (2) CH3CHBr-CHOH-CH3 (3) C6H5-CH(CH3)-CH(CH3)C6H5 (4) CH3CHOH-CHOH-CH3 2. 画出下列化合物的构型。 3. 用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式： ⑴ (R）-2-丁醇 ⑵ 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 ⑶ 内消旋-3,4-二硝基己烷 4.5 含两个手性碳原子的化合物 （1）旋光异构体的数目 （2）非对映体 （3）赤式和苏式 （4）差向异构体 主要的基本概念 一、含两个不同手性碳原子的化合物 不同是指两个手性碳上所连接的基团不具有一一对应的关系 对映体 对映体 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 2,3-二羟基丁二酸（酒石酸） * * （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 2R,3R 2S,3S 内消旋体 = 对映体 非对映体 外消旋体 内消旋体 相同化合物 2R,3S 2S,3R （对映异构体数2n） 2n n个C* …… ………… ………… …… 16 D+D- D+D-D+D-D+D- D+D- D+D-D+D-D+D- 四个C* 8 C+ C- C+ C- C+ C- C+ C- 三个C* 4 B+ B- B+ B- 两个C