西安市第六中学生物学科竞赛专题讲义一生命的物质基础（刘波）.docVIP

PAGE PAGE 1 第一章 生命的物质基础 【知识概要】 （－）糖类 1、结构 单糖是不能水解的最简单的糖类，其分类中只含有一个多羟基醛或一个多羟基酮，如葡萄糖、果糖、核糖、脱氧核糖。 葡萄糖和果糖都是含6个碳原子的己糖，分子式都是C6H12O6，但结构式不同，在化学上叫做同分异构体。如下图所示： 葡萄糖 果糖 葡萄糖 果糖 环状结构 链状结构 在晶体状态或在水溶液中，绝大部分是环状结构，在水溶液中链状结构和环状结构是可以互变的，糖的水溶液总含有少量的自由醛基（指链状糖），故呈醛的性质。葡萄糖和果糖的链状结构和环状结构，实际上是同分异构体。 核糖（C5H10O5）和脱氧核糖（C5H10O4）都是含有5个碳原子的戊糖，两者都是构成生物遗传物质（DNA或RNA）的重要组成成分。结构式如下图所示： 核糖 脱氧核糖 单糖的D－及L－型：单糖有D－及L－两种异构体，判断其D－型还是L－型是将单糖分子中离羰基最远的不对称碳原子上—OH的空间排布与甘油醛比较，若与D－甘油醛相同，即—OH在不对称碳原子右边的为D－型，若与L－甘油醛相同，即—OH在不对称碳原子左边的为L－型。凡在理论上可由D－甘油醛（即D－甘油醛糖）衍生出来的单糖皆为D－型糖，由L－型甘油醛衍生出来的单糖皆为L－型糖，所以D－及L－符号仅表示各有关单糖在构型上与D－甘油醛或L－甘油醛的构型关系，与其旋光性无关。D－葡萄糖、D－果糖与人类关系较密切。人体的血糖几乎全是D－葡萄糖，医疗上注射用的糖也是D－葡萄糖。 单糖的旋光性：一切单糖都含有不对称碳原子，所以都有旋光的能力，能使偏振光的平面向左或向右旋转。使偏振光平面向左转的称左旋糖，使偏振光平面向右转的称右旋糖。则在D后加（+）号，表示右旋，加（-）号表示左旋，例如D（-）果糖即表示果糖的构型与D－甘油醛相同，而旋光性是左旋。 单糖的α－和β－型：由于环式第1碳原子是不对称碳，与其相连的H和OH基的位置有两种可能排列方式（OH可在碳原子的左边或右边），因而就有两种构型的可能。决定α－、β－型的依据和决定一个糖的D－、L－构型的依据相同，都是以分子末端—CH2OH基邻近不对称碳原子的OH基的位置作依据。凡糖分子的半缩醛羟基（即C－1上的OH）和分子末端—CH2OH基邻近不对称碳原子的—OH基在碳链同侧的称α－型，在异侧的称β－型。C－1称异头碳原子，所以α－和β－两种不同形式的异构体称异头物（anomer）。 二糖是由2个单糖分子脱水缩合而得的糖，以不同形式的糖苷键相连，如植物细胞内的蔗糖、麦芽糖，动物细胞内的乳糖，存在于藻类细菌、真菌和某些昆虫细胞内的海藻糖等。蔗糖的形成见下图。 葡萄糖 果糖 蔗糖 多糖是由多个单糖缩聚而成链状大分子，从而构成贮藏形式的糖。如高等植物细胞内的淀粉，高等动物细胞内的糖元，葡萄糖都是以α-1，4糖苷键9（直链）和α-1，6糖苷键（支链）相连。纤维素是植物中最普遍的结构多糖，葡萄糖以β-1，4糖苷键相连。 2、性质 单糖和二糖一般溶于水，多糖一般不溶于水，多不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。 甜度：以蔗糖为100，则果糖173，葡萄糖74，麦芽糖半乳糖32，乳糖16。糖的甜度无疑是与其化学结构有关，必然由于糖分子中的某些原子基团对舌尖味觉神经所起的刺激而引起。多糖无甜味，是因其分子太大，不能透入舌尖的味觉乳头细胞。 3、鉴定 还原糖常用的试剂为含Cu2+的碱性溶液，如葡萄糖、果糖、麦芽糖、核糖和乳糖含有醛基或酮基。硫酸铜溶液与KOH（或NaOH）和酒石酸钾钠（或柠檬酸钠）配成的试剂称Fehling①试剂。如用无水Na2CO3代替KOH或NaOH所成的试剂，则称Benedict①试剂。酒石酸钾钠或柠檬酸钠的作用是防止反应产生的氢氧化铜或碳酸铜沉淀，使之变为可溶性的而又略能离解的复合物，从而保证继续供给Cu2+以氧化糖。碱的作用为使糖起烯醇化变为强还原剂，同时使硫酸铜变为Cu（OH）2。蔗糖无还原作用，因结合成二糖时醛基与酮基的特性都已完全丧失。 酮糖（如果糖）能更快在盐酸下脱水成糠醛衍生物，与间-苯二酚（Seliwanoff试验）缩合形成红色复合物，而醛糖（如葡萄糖）颜色稍浅。戊糖（如核糖）被浓HCl脱水产生的呋喃醛与间苯二酚作用生成绿色溶液或绿色沉淀（Bial试验）。 直链淀粉与支链淀粉皆与碘作用而显色。直链淀粉与碘作用呈蓝色，支链淀粉与碘作用则呈紫红色。淀粉水解后产生的红色糊精与碘作用呈红色，无色糊精与碘作用不显色。 功能：能