芳樟醇的合成与应用..ppt

芳樟醇，C10H18O，学名为3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇，是无环单萜醇，属于链状萜烯醇类；无色油状液体，具有铃兰香气；不溶于水，能与乙醇、乙醚混溶。 有一个手性碳原子，具有旋光异构现象，即有左旋芳樟醇和右旋芳樟醇两种，自然界中两种异构体都存在，不同来源的芳樟醇具有不同的旋光性。 目前合成芳樟醇的主要方法有直接提取、化学合成和代谢工程改造。 （1）直接提取法：从自然资源提取萜类物质产量较低、效率低、分离困难等导致提取成本较高，并且需要消耗大量的自然资源，例如，为了提供一位癌症病人治疗所需的萜类物质紫杉酚，砍伐 6 颗生长 100 多年的紫杉树。目前许多稀有自然资源被不断开发利用，环境受到前所未有的破坏。另外，通过利用生物资源获取类异戊二烯化合物易受各种自然因素或者外部环境影响，其产量不稳定，难以按照不同需求而生产。 (2) 化学合成法； (3) 代谢工程改造； 2.1.1 乙炔-丙酮路线 2.1.2 异戊二烯路线 2.1.3 β-蒎烯路线 2.1.4 α-蒎烯路线 （1）从乙炔和丙酮开始： 吴辉.芳樟醇合成的研究进展及其下游产品开发利用[D].中国化工学会C5馏分分离及高附加值衍生产品生产技术及应用研讨会,2009. （2）从异丁烯、甲醛和丙酮开始： 通过异戊二烯和它的氯化氢加成物的调节聚合反应，可制备出萜的各种氯化物的混合物。后者经水解即得到含芳樟醇的混合物。 吴辉.芳樟醇合成的研究进展及其下游产品开发利用[D].中国化工学会C5馏分分离及高附加值衍生产品生产技术及应用研讨会,2009. 另外,?从异戊二烯出发,?经氢氯化反应、丙酮缩合、乙炔基化及氢化也可以合成芳樟醇。 吴辉.芳樟醇合成的研究进展及其下游产品开发利用[D].中国化工学会C5馏分分离及高附加值衍生产品生产技术及应用研讨会,2009. α-蒎烯由Pd-C催化氢化至蒎烷，氧化蒎烷至蒎烷氢过氧化物，再还原得蒎烷醇，在600℃左右，蒎烷醇催化热解成芳香醇。 Allandrieu G, Descote G. Bull Soc Chim Fr,1977;(5-6 Pt.2),519(Fr).C.A.88:91078f. 代谢工程改造技术提供另一种更加可取的萜类物质生 产方法，并逐渐得到更进一步的发展。 该技术主要在基因可操作的微生物或植物细胞内构建外 源代谢途径或调节内源代谢途径，通过大规模的发酵过程， 利用廉价的糖源实现萜类物质的生产。在萜类生物合成过程 中，微生物生产平台的建立和发展，实现了大规模、成本低 的工业合成过程，并且不受气候(干旱或潮湿)和栽培风险(害 虫防治、杂草、土壤条件)的影响。 由于原料来源广泛、产物单一且生产周期短，使代谢工 程改造成为替代直接提取和化学合成的主要方法之一。 孙明雪，代谢工程改造酿酒酵母生产（S）-芳樟醇[D],无锡：江南大学，2013. 1996 年，Dudareva 等获得第一个单萜合成酶编码基因，该 基因来源于植物仙女扇(Clarkia breweri)，主要负责编码芳樟醇 合成酶(linalool synthetase, LIS)。 2010 年，Chen 等从植物猕猴桃(Actinidia arguta和 Actinidia polygama)中分离得到两种单萜合成基因，AaLS1 和 ApLS1，合成(S)-芳樟醇。 孙明雪，代谢工程改造酿酒酵母生产（S）-芳樟醇[D],无锡：江南大学，2013. 芳樟醇是香水香精、家用产品香精 和皂用香精配方中使用频率最高的香料 品种，也用于配制食用香精。全世界每 年用于配制各种香精的芳樟醇需求量高 达10000 t。 林翔云．香樟开发利用［M］．北京: 化学工业出版社，2010: 93-101 芳樟醇具备醇和烯烃类化合物的通性和特征，可以制备得到相应的衍生物，其中，乙酸芳樟酯是制备高级香精不可缺少的香料，广泛用于配置皂用香精、香水香精、化妆品香精和食品香精等。 陈尚钘，赵玲华，徐小军. 天然芳樟醇资源及其开发利用[J]. 林业科技开发. 2003，27(2) ; 13-17 随着日用化妆品需求量的日益递增，乙酸芳樟酯的需求大大提高，在日化、烟草、食品工业中占有十分重要的地位。 陈尚钘，赵玲华，徐小军. 天然芳樟醇资源及其开发利用[J]. 林业科技开发. 2003，27(2) ; 13-17 芳樟醇有医疗保健的功效，民间自古以来就将含有芳樟醇的挥发油或植物作为催眠和镇静剂加以使用的报道。 Bradley B F，Starkey N J，Brown S L，et al． Anxiolytic e