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6、水合物(可燃冰)的利用 开采方案主要有3种。 ①热解法。利用“可燃冰”在加温时分解的特性,使其由固态分解出甲烷蒸汽。但此方法难处在于不好收集。海底的多孔介质不是集中为“一片”,也不是一大块岩石,而是较为均匀地遍布着。如何布设管道并高效收集是急于解决的问题。 二、水合物 (2)如何开采、利用“可燃冰” 6、水合物(可燃冰)的利用 ②降压法。 有科学家提出将核废料埋入地底,利用核辐射效应使其分解。但它们都面临着和热解法同样布设管道并高效收集的问题。 二、水合物 (2)如何开采、利用“可燃冰” 6、水合物(可燃冰)的利用 ③ “置换法” 研究证实,将CO2液化(实现起来很容易),注入1500米以下的洋面(不一定非要到海底),就会生成二氧化碳水合物,它的比重比海水大,于是就会沉入海底。如果将CO2注射入海底的甲烷水合物储层,因CO2较之甲烷易于形成水合物,因而就可能将甲烷水合物中的甲烷分子“挤走”,从而将其置换出来。 二、水合物 (2)如何开采、利用“可燃冰” 二、水合物 1、天然气水合物的性质 (Gashydrates,也称水化物) (1)外观 白色结晶固体,类似于松散的冰或致密的雪。 (2)密度 甲烷水合物比水轻(922kg/m3), 乙烷及其以上重轻的水合物比水重。 天然气水合物是在一定压力和温度(高于水的冰点温度)的条件下,天然气中水与烃类气体构成的结晶状的复合物。 (3)水合物结构 水合物是由氢键连接的水分子结构形成的笼形结构,气体分子则在范德华力作用下被包围在晶格中,有Ⅰ型和Ⅱ型两种结构。 气体水合物晶体结构 水合物结构数据 二、水合物 2、水合物的生成条件 (1)液态水的存在 液态水的存在是生成水合物的必要条件。 (2)低温 低温是形成水合物的重要条件,天然气的温度必须等于或低于天然气中水汽的露点。 (3)高压 组成相同的气体,水合物生成温度随压力升高(降低)而升高(降低) (4)其它条件 压力的波动,气流方向改变及微小水化晶的存在。 二、水合物 天然气水合物形成有一个最高温度,即临界温度,若超过这个温度,再高的压力也不会形成水合物。 正丁烷以上一般不生成水合物。 天然气组分形成水合物的临界温度 二、水合物 3、防治水合物的方法 水合物的形成,堵塞井筒或采气管线,影响气井的正常生产,常用的防治水合物的方法有: 干燥气体(脱水) 提高气流温度(加热法) 加防冻剂 降压等。 二、水合物 3、防治水合物的方法 (1)干燥气体(脱水) 天然气中含有水分是生成水合物的内存因素,因此,脱除天然气的水分是杜绝水合物生成的根本途径。 单井脱水 集气站集中脱水 二、水合物 (2)提高气流温度(加热法) 提高温度防止生成水合物的实质是把气流温度提高到生成水合物的温度以上,加热方法有蒸汽加热法和水套炉加热法。 二、水合物 (3)加防冻剂 向天然气中加入各种能降低水合物生成温度的天然气水合物抑制剂,降低天然气的露点,防止水合物的生成。 ①防冻剂的种类 热力学抑制剂:甲醇,乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)等。 近年来,国外开发了新型水合物抑制剂(LDHI):动力学抑制剂与防聚剂。 二、水合物 常用水合物抑制剂的物理化学性质 二、水合物 热力学抑制剂性能比较: 挥发性、回收:乙二醇和甘醇挥发性低,易于与所吸收的水分离,易回收;甲醇易挥发,也可回收,但不经济。 乙二醇vs二甘醇:普遍使用乙二醇,因为乙二醇价格便宜,性能优良,但乙二醇粘度高,在低温系统流动阻力大。 甲醇:易挥发、刺激性、有毒。但其沸点低,水溶液冰点低,在较低温度时不易冻结,适用于低温场合,防冻效果好,价格便宜。 二、水合物 ②防冻剂的注入量计算 贫液:指未与湿气接触的新鲜甲醇(乙二醇)或再生后达到浓度要求的甲醇(乙二醇)。注:甲醇贫液浓度一般选择100%,乙二醇分液浓度一般使用60-80%。 富液:指吸收了湿气水分的甲醇(乙二醇)稀释液。 二、水合物 计算方法:公式法和查图法两种。 公式法: 对于乙二醇,2335换成4000。 WR—富液浓度,%(重量); M—甲醇(乙二醇)分子量; Δt—露点降,℃ 富液浓度: 二、水合物 公式法: Gd—甲醇(乙二醇)日注量,kg(抑制剂)/d; Qg—日产气量,104m3/d; WL—贫液浓度,%(重量); q1—上游天然气饱和含水量,kg/104m3; q2—下游天然气饱和含水量,kg/104m3。 万方气日注量: 二、水合物 4、气田水合物防止措施 (1)天然气水合物形成可能性 单井产量小、井口气流温度低,井筒易形成水合物。 地面环境温度低:冬季环境温度最低达-30℃。 集气管线
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