钴镍的萃取分离..pptxVIP

钴镍的萃取;目录;硫酸盐溶液中钴镍的萃取; 钴的萃合物有八面体和四面体两种结构，而镍的萃合物仅有八面体一种，而四面体萃合物的油溶性比八面体大，所以磷酸类萃取剂优先萃取钴。 从磷酸二烷基酯类、单烷基膦酸单烷基酯到二烷基膦酸，酸性逐渐减弱，所以镍的萃合物分配比逐渐降低，而钴的萃合物中四面体和八面体的比例逐渐增加，因此萃取钴的分配比变化不大，所以钴镍的分离系数依次增大。 ;硫酸盐溶液中钴镍的萃取;◆ 影响P204萃取分离钴镍的因素;◆ P204萃取分离镍钴的局限性;（2）单烷基膦酸单烷基酯萃取剂萃取镍钴—P507;◆ 影响P507萃取分离镍钴的因素;表 25%P507（皂化率为85%）负荷不同金属离子时的相对粘度;（3）二烷基膦酸萃取剂萃取镍钴—Cyanex272;◆ Cyanex272对钴的萃取优先于钙;◆ Cyanex272负荷的Fe3+可用硫酸反萃;◆ pH值对萃取镍钴的影响;◆ 温度对萃取镍钴的影响;（4）硫代有机磷酸萃取剂萃取镍钴—Cyanex301和Cyanex302;有机磷酸萃取剂在应用中应注意的问题; 3、改性剂：改性剂的加入增大有机相及萃合物在稀释剂中的溶解度，但它也能增加镍的萃取，从而使钴镍分离系数降低。 4、稀释剂：稀释剂会缓慢的氧化，导致钴镍分离和相分离急剧恶化，可在有机相中加入抗氧化剂防止稀释剂的氧化。 5、停留时间：有机磷酸萃取钴镍速度较快，皂化后萃取速度更快，建议混合室停留时间为2~4min。;表5.钴镍与其他共存金属的分离 ; 脂肪羧酸和环烷酸由于水溶性较大，应用较少。 叔碳酸（Versatic911）由于水溶性小，不仅可在酸性溶液中，甚至可在pH值较高的氨性溶液中分离钴镍。 酸性溶液中镍优先被萃，而在氨性溶液中，由于镍氨络合物稳定性高于钴氨络合物，使得钴优先于镍被萃。 Versatic911是一种一元异构羧酸，可从含铁、铜、镍、钴、锌的溶液中萃取分离这些金属。 ;图1.Versatic9对铁铜锌镉镍钴的萃取率;当pH值较低时，游离氨浓度很低，各金属萃取顺序无变化。 当pH值升至8以上时，游离氨浓度急剧升高，金属离子与氨形成配合物，由于各金属离子与氨形成配合物的稳定常数不一样，使得金属的萃取顺序发生变化。 此时，氨也会被萃入有机相，氨以氨皂的形式萃入有机相。;氨—铵盐溶液中钴镍的萃取;氨—铵盐溶液中钴镍的萃取;氨—铵盐溶液中钴镍的萃取;羟肟类萃取剂萃取钴镍; 在氯化物溶液中，Co(H2O)62+的配位水逐渐被Cl-取代而形成CoCl(H2O)5+、CoCl2(H2O)2、 CoCl3(H2O)-、 CoCl42-等配合物，从而可以用胺类萃取剂及可以形成阳离子的中性萃取剂萃取，而Ni由于不易与Cl-形成阴离子配合物而不被萃取。;氯化物溶液中可用于分离钴镍的萃取剂;叔胺在氯化物溶液中对钴镍的萃取;氯化物溶液中钴镍的萃取; CoCl42- + 2R4N+=CoCl4(R4N)2;胺类萃取剂在应用中应注意的问题 ;硫氰酸盐溶液中钴镍萃取平衡 ;螯合萃取剂与有机磷酸对钴镍的协同萃取;α-溴代十二烷酸加Lix63体系，镍和铁的选择性发生逆转，意味着可在低pH下优先选择性萃取镍。 二壬基萘磺酸（DNNSA）和Lix63的混合物对镍和钴的协同效应极强，可在萃取铁之前萃取镍，而达到镍与铁的分离。 上述协萃均有萃镍速度慢，肟易降解及镍难反萃等问题，因此均为获得工业应用。;谢谢！