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第一节 概述 一、链式聚合反应（又称连锁聚合）： 一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成 链引发：I 2R? R ? +M RM ? 链增长：RM ? +M … M … M ~M ? 链终止：～M ? + ～M ? 死的大分子 二、链式聚合反应的单体 连锁聚合单体的类型 （1）烯类单体 （2）共轭二烯烃 （3）炔烃 （4）羰基化合物 （5）杂环化合物 单体的聚合能力 主要取决于双键上取代基的空间效应 1.单烯烃 ： CXY=CMN （1）一取代（ CH2=CHX） 可均聚合 （2）二取代 （CH2=CXY、CHX=CHY） （a）1,1——二取代：一般不考虑空间位阻效应，可均聚合。 注意：CH2=C(Ar)2只能形成二聚体 （b）1,2——二取代 一般难均聚 但有可能与别的单体进行共聚 注意：CHF=CHF可均聚 （3）三取代、四取代 （CHX=CMN、CXY=CMN） 一般不能均聚 但有可能与别的单体进行共聚 注意：氟代烃（CHF=CF2、CF2=CF2） 2.共轭烯烃 对于自由基聚合、阳离子聚合、阴离子