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§4.1 分散系统 (dispersed system) 分散体系分类 按分散相和介质聚集状态分类 按分散相和介质聚集状态分类 按分散相和介质聚集状态分类 按胶体溶液的稳定性分类 按胶体溶液的稳定性分类 憎液溶胶的特性 胶体(Colloid) §4.2 溶胶的制备与净化 溶胶的制备--研磨法 研磨法是机械粉碎的方法, 适用于脆而易碎的物质。 主要的机械是胶体磨。胶体磨有两个十分坚硬的磨盘,相互以10,000~20,000r/min的转速方向运动,分散相在磨盘的间隙中受到强大的剪切力而粉碎,并达到胶体颗粒的粒径范围。 若分散相为柔韧性的物质,在粉碎前应进行硬化处理,如用液态空气浸泡,硬化之后再粉碎。 溶胶的制备--凝聚法 2. 物理凝聚法 利用适当的物理过程,使待分散的物质凝聚成胶体粒子大小的颗粒。 常采用的物理方法有:蒸气骤冷、更换溶剂等方法。 如:将汞蒸气通入冷水中得到颗粒极小的汞的水溶胶,将松香的酒精溶液滴入水中形成松香的水溶胶。 溶胶的净化 溶胶的净化 电渗析 为了加快渗析的速率,在渗析膜外可以加上电场,以提高离子的迁移速度。这种方法为电渗析法。 (2) 超过滤法 (ultrafiltration method) 用半透膜在加压或吸滤的状态下将胶粒与介质分开,达到净化的方法称为超过滤法。 净化后的胶粒要立即分散到新的分散介质中,以免聚结成块。 若在半透膜的两边施加一定的电场,则为电超过滤法。 电渗析与电超过滤法联合使用,可降低超过滤的压力,并可以较快除去多余的电解质。 §4.3 溶胶的光学性质 光散射现象 Tyndall效应 Rayleigh公式 3、超显微镜和粒子大小的测定 暗视野超聚光器 超显微镜的特点 4 电子显微镜 显微镜分辨率d=?/(2nsin?),人眼分辨率2×10-4m。1、 光学显微镜:与光的波长有关,最短到紫外,可放大到3500倍;2、 电子显微镜: 与电子波的波长有关,而此波长又与加速电位差有关,可调,λ可达到可见光的十万分之一,这样可放大到几十万倍。 §4.4 溶胶的动力性质 Brown运动 (Brownian motion) Brown运动(Brownian motion) Brown运动的本质 Brown运动的本质 2、胶粒的扩散 斐克第一定律(Fick’s first law) 斐克第一定律(Fick’s first law) 在低 pH(酸性): 胺基离子化占优势 ? R-NH3+, 蛋白质分子带正电; 在高 pH(碱性): 羧基离解占优势 ? R?-COO-, 蛋白质分子带负电; 在适当的 pH 值: 蛋白质分子的净电荷为零,此 pH 值称为该蛋白质的等电点 pH 值。 无机溶胶如硅溶胶粒 (SiO2),随溶液中pH值的变化,粒可以带正电、负电: 如粘土由铝氧 (Al-O) 八面体、硅氧 (Si-O) 四面体的晶格组成,粘土中的 Al 3+ ( 或 Si 4+ ) 往往被一部分低价的 Mg 2+、Ca 2+ 取代,结果使粘土晶格带负电。 为维持电中性,粘土表面吸附了一些正离子,而这些正离子在水中因水化而离开表面,于是粘土带负电(电泳时胶粒向正极移动)。 胶粒由于晶格取代带电的情况不常见。 Hückel公式: (AgI)m 胶核 胶团构造示意图 胶团 NO3- NO3- NO3- NO3- 胶粒 Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- §4.5 溶胶的电学性质 ---- 胶团结构 总结 由带电机理及扩散双电层理论可以得到溶胶的结构为: ?由分子、原子或离子构成的,具有晶体结构的,固态 微粒 – 胶核。 ?过剩反离子,一部分在滑动面内,一部分在滑动 面外,呈扩散状态分布于分散介质中。若分散介 质是水,反离子应当是水化的。 ?被包围在滑动面内的胶核+反离子=胶体粒子。 ?整个扩散层 + 被包围的胶体粒子 = 胶团(电中性) §4.6 溶胶的稳定性和聚沉作用 溶胶粒子有着剧烈的Brown运动,这使它能保持相当长时间的相对稳定,因此溶胶具有动力稳定性。 胶体分散体系是热力学的不稳定体系,其中的溶胶粒子能自动合并变大而自发地下沉,这种过程称为聚沉(coagulation) ,所以说溶胶又具有自动聚结不稳定性。 --- 溶胶的稳定性 §4.6 溶胶的稳定性和聚沉作用 所以,要使溶胶聚沉也要从中和粒子电荷、降低溶剂化作用等入手。 溶胶稳定的原因: 1) 胶粒带电 ? 增加胶粒间的排斥作用; 2)
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