第8章 特殊类型表面活性剂.pptVIP

由含烯烃的胺与硅烷加成制得 含有烯烃的胺如CH2＝CHCH2N(CH3)2加成到硅烷（Si－H）上即可制得季铵盐型阳离子表面活性剂，如 ： 用这种方法合成的产品还有： 8.2.2.3 含硅阴离子表面活性剂的合成 由含卤素的硅烷与活泼氢反应 含卤素的硅烷，如R3SiCnH2nX同丙二酸酯中的活泼氢反应，然后经水解可制得含硅的羧酸盐型阴离子表面活性剂。其反应式为： 由环氧基有机硅化合物与亚硫酸盐反应 通过含有环氧基的有机硅化合物与亚硫酸盐反应可以在表面活性剂分子中引入磺酸盐型阴离子亲水基，例如： 8.2.2.4 含氟硅氧烷表面活性剂 含氟硅表面活性剂是指普通硅氧烷表面活性剂中的部分氢原子被氟取代后得到的品种 这类具有以下特点： （1）具有良好的耐热稳定性和化学稳定性； （2）具有较低的表面张力和较好的表面活性； （3）合成方法比较简单，大多采用含氢硅烷与不饱和化合物加成制得； （4）可用于织物的防水、防污和防油整理，制造“三防”材料； （5）具有良好的消泡作用，可用作消泡剂。 8.3 高分子表面活性剂 8.3.1 高分子表面活性剂的特性 表面活性 高分子表面活性剂的表面活性通常较弱，表面张力要经过很长时间才能达到恒定，降低表面、界面张力的能力并不显著 ； 表面活性伴随着相对分子量的提高急剧下降，常用的高分子表面活性剂如聚乙烯醇的表面张力只有50mN/m 。 乳化性 高分子表面活性剂的乳化能力较好，多形成稳定的乳液，用量较大时还具有很好的乳化稳定性，并可作为稳泡剂使用。 胶束性质 高分子表面活性剂一般不具备低分子表面活性剂在水溶液中形成胶束的性质 。 为获得必要的水溶性应在其引入亲水基，聚合物不同、分子结构不同，水溶性亦会有很大的变化。 在多数情况下，水溶性高分子表面活性剂形成的是胶体溶液 。 分散性和絮凝性 由于高分子表面活性剂在各种表面、界面上有很好的吸附作用，因而分散性、凝聚性和增溶性均较好。 随表面活性剂溶液浓度的升高，表面活性剂的分散和凝聚作用不同。 在低浓度时，发生凝聚作用； 当表面活性剂浓度较高时，起到分散作用。 增稠性 增稠性有两个含义： 一是利用其水溶液本身的高粘度，提高别的水性体系的粘度 二是水溶性聚合物可和水中其他物质如小分子填料、高分子助剂等发生作用，形成化学或物理结合体，导致粘度的增加。 凝聚作用 分散作用 8.3.2 高分子表面活性剂的分类 天然型 半合成型 合成型 阴离子型 藻酸钠 果胶酸钠 咕吨胶 羟甲基纤维素（CMC） 羧甲基淀粉（CMS） 甲基丙烯酸接枝淀粉 甲基丙烯酸共聚物 马来酸共聚物 阳离子型 壳聚酸 阳离子淀粉 乙烯吡啶共聚物 聚乙烯吡咯烷酮 聚乙烯亚胺 非离子型 玉米淀粉 各种淀粉 甲基纤维素（MC） 乙基纤维素（EC） 羟基纤维素（HEC） 聚氧乙烯-聚氧丙烯 聚乙烯醇（PVA） 聚乙烯醚 聚丙烯酰胺 烷基酚-甲醛缩合物的环氧乙烷加成物 表8-5 高分子表面活性剂分类表 8.3.3 高分子表面活性剂的主要品种及合成 木质素磺酸钠 木质素磺酸钠是造纸的副产品，其分子量一般是1000～2500。 该表面活性剂的化学结构十分复杂，有酚羟基、醇基和羧基等，一般是钠盐或钙盐，也有的是铵盐。 木质素磺酸盐常用作固体的分散剂，如颜料、分散染料的分散剂。也可用于水包油乳状液的稳定剂。 聚皂 1951年合成的一种阳离子型高分子表面活性剂 采用聚4-（或2-）乙烯吡啶用溴代十二烷（C12H25P16）季铵化得到 季铵化后表面活性剂具有更高的表面活性，在水溶液中显示出对苯及十二烷良好的加溶作用。 将乙烯吡啶和丙烯酸共聚，可得到如下化合物： 由对烷基苯酚和甲醛制得的高分子表面活性剂系列 由丙烯腈及丙烯酰胺制得的高分子表面活性剂系列 超高分子量破乳剂 一般“聚醚”均为分子量较低的高分子表面活性剂，而作为原油破乳剂的超高分子量破乳剂，则是分子量达数十以至数百万的环氧乙烷-环氧丙烷聚合的聚醚。 8.4 冠醚型表面活性剂 具有与金属离子络合，形成可溶于有机溶剂相的络合物的特性，广泛地用作“相转移催化剂”。 其基本结构为： 8.4.1 冠醚型表面活性剂的性质及应用 由于分子本身具有特殊的表面活性，而且对不同的阳离子具有选择性的络合作用，使其成为一种新型的相转移催化剂。 形成络合物之后，化合物从非离子表面活性剂转变成离子表面活性剂，而且易溶于有机溶剂中，将本来不溶于有机溶剂的离子带入有机相参与反应 8.4.2 冠醚型表面活性剂的合成方法 由烷烃的活性端基反应成环 由聚乙二醇合成 由环氧化合物合成 由α-烯烃合成 由醛类制得 由醛与二乙醇醚缩合制成的冠醚型化合物如下，但此化合物对酸不稳定。 8.5