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药 剂 学(Pharmaceutics) 第四章主要内容 表面活性剂的概念、分类和结构特征 表面活性剂在溶液中形成胶束理论 表面活性剂的HLB值 在药物制剂中的基本性质和应用 你想过为什么用肥皂水能吹出泡泡来呢?你用纯水吹能吹出来吗?盐水或是糖水可以吹出来吗? 随着表面活性剂的发展和整个工业水平的提高,表面活性剂已从日常生活中的家用洗涤剂与个人护理用品,进入了国民经济各个领域。 亲水亲油两亲性 属天然表面活性剂 结构:亲水基由一个磷酸基团和季铵盐碱基组成,疏水基团含两个较长的烃链。 卵磷脂是一混合物,包含甘油磷脂(脑磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺等,各组分的比例不同,影响其性能。 磷脂酰胆碱含量高:O/W型乳化剂,肌醇磷脂含量高:W/O型乳化剂。 对热十分敏感,酸、碱、酯酶作用下易水解,不溶于水,易溶于氯仿、乙醚、石油醚等。 制备注射用乳剂、脂质微粒剂主要辅料。 表面活性剂性质与CMC 当溶液达到CMC后,胶束数量与表面活性剂的总浓度成正比。 达到CMC后,表面活性剂很多性质,如电导率、去污作用、渗透压、密度、表面张力和界面张力等都存在突变现象。根本原因是两亲性物质自身缔合形成胶束所致。 CMC的测定 1.表面张力法:以表面张力对浓度的对数作图,曲线的转折点即为CMC值。适合于离子表面活性剂和非离子型表面活性剂。 2.电导法:以表面活性剂溶液的摩尔电导率对浓度或浓度的平方根作图,曲线的转折点即CMC值。适合于离子表面活性剂。 3.染料法:表面活性剂溶液增溶染料前后吸收光谱的变化。 4.光散射法:胶束形成与散射光强度成正比。 krafft点是离子型表面活性剂的特征值,亦是离子表面活性剂应用温度的下限,即只有高于krafft点,表面活性剂才能更大地发挥作用。 krafft点越高,溶解度越小。 昙点是非离子型表面活性剂的使用温度上限。昙点越高,溶解度越大。 4.亲水亲油平衡值(HLB) SAA分子中亲水基团和亲油基团对油或水的综合亲和力称为亲水亲油平衡值(hydrophine-lipophile balance, HLB)。 HLB范围:0~40 HLB 值愈大,亲水性愈强; HLB 值愈小,亲油性愈强。 非离子SAA的HLB:0~20,完全由疏水碳氢基团组成的石蜡为0,完全由亲水性的氧乙烯组成的聚氧乙烯为20,有碳氢链和氧乙烯链组成的SAA介于之间。 (1) 非离子型表面活性剂的HLB值具有加和性,混合后的HLB值可通过经验式求得: HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb) (2)官能团计算法:如果HLB值是由表面活性剂分子中各结构基团贡献的总和,则每个基团对HLB值的贡献可用HLB基团数表示,则: HLB=∑(亲水基团HLB)-∑(亲油基团HLB)+7 常用基团的HLB值 亲水基团 基团数 亲油基团 基团数 —SO4Na 38.7 —CH— 0.475 —SO3Na 11.0 —CH2— 0.475 —COOK 21.1 —CH3— 0.475 —COONa 19.1 =CH— 0.476 —N= 9.4 —CH2CH2CH2—O— 0.15 酯(失水山梨醇环) 6.8 —CH—CH2—O— 0.15 酯(自由) 2.4 —COOH 2.1 苯环 1.662 —OH(自由) 1.9 —CF2— 0.8
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