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第八章? 滴定分析法 学 习 要 求 1.掌握滴定分析的基本原理和常用的滴定方式, 掌握基准物质的条件、标准溶液的配制及滴定分析法的结果计算。 2.掌握酸碱指示剂的变色原理及常用指示剂的选择。掌握一元弱酸（碱）准确滴定、多元弱酸（碱）分步准确滴定的条件。。 3.了解沉淀滴定法的原理，掌握几种主要的沉淀滴定法。 4.了解氧化还原滴定法的特点、氧化还原指示剂的分类。掌握几种重要的氧化还原滴定方法。 5.了解配位滴定法的特点、EDTA的性质、金属指示剂的变色原理及常用金属指示剂。 6.掌握单一金属离子准确滴定的条件，配位滴定所允许的最低pH。掌握配位滴定的方式和提高滴定选择性的方法。 8.1 滴定分析法概述 8.1.3 基准物质和标准溶液 基准物质——能用于直接配制或标定标准溶 液的物质 标准溶液——已知准确浓度的溶液 ? 直接配制法步骤： 用基准物质(s)直接标定或测定时，计算被标定溶液或未知溶液的浓度。 cBVB＝cSVS 讨论：当溶液pH值改变时，c(In-)/ c(HIn)随之改变， 则溶液的颜色也随之改变 2. 指示剂的变色范围和变色点 c(In-)=c(HIn)时, pH=pK?HIn, 酸色和碱色的等量成分混合色， 称为指示剂的理论变色点 c(In-)=c(HIn) ≤ 1/10时, 则pH≤ pK?HIn–1,酸式色； c(In-)=c(HIn) ≥ 10时,则pH≥ pK?HIn+1,碱式色 ； 1/10 c(In-)=c(HIn) 10时，酸式和碱式的混合色 指示剂的变色范围为：pH = pK?HIn±1 8.2.2 酸碱滴定曲线 3. 多元酸、多元碱的滴定 以0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定同浓度H3PO4为例 V1和V2的变化 试样组成 V1≠0， V2 =0 NaOH V1=0，V2≠0 NaHCO3 V1= V2 ≠0 Na2CO3 V1 V2 0 NaOH-+Na2CO3 V2 V10 Na2CO3+NaHCO3 3. 含氮量的测定(蒸馏法) 4.乙酰水杨酸（阿斯匹林）的测定 8.3 沉淀滴定法 8.3.1 莫尔法（Mohr） 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，c(Fe3+) = 0.2 mol?L-1 以减小c(SCN-)ep 8.4 氧化还原滴定法 8.4.1 氧化还原指示剂 例： 2. 特殊指示剂： 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂作用产生特殊的颜色，从而达到指示滴定终点的目的 。 例：淀粉 + I3-——深兰色配合物 （5.0×10-6mol?L-1 →显著蓝色） 8.4.2 氧化还原滴定曲线 滴定前，Fe3+未知，不易计算 sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 例 以0.1000 mol?L-1 Ce(SO4)2溶液滴定在1mol?L-1H2SO4溶液中的0.1000 mol?L-1 Fe2+溶液，应使用 何种指示剂。 解: 所以φsp=（0.68 + 1.44）/ 2 = 1.06V, 只要指示剂的φIn落在滴定的突跃范围内就可选用， 因此选用邻二氮杂菲-亚铁（ φIn ＝1.06V）作指示剂 (2)土壤有机质含量的测定 测定采用返滴定法 浓H2SO4介质中，170－180℃， Ag2SO4催化剂 2 K2Cr2O7 （过量） + 8 H2SO4 + 3 C = 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 3 CO2 + 8H2O K2Cr2O7 （剩余）+ 6 FeSO4 （标准溶液）+ 7 H2SO4 = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3 Fe2(SO4)3 + 7 H2O 作空白试验FeSO4