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第二章 糖类的化学 本章内容： 糖的一般概念 单糖 寡糖 多糖及其复合物 （一）概念： 糖类(carbohydrates)物质是含多羟醛或多羟酮类化合物。主要由C、H、O组成，其分子式常用Cn(H2O)n来表示。 （二）分布： 所有生命机体中，其中： 植物：含糖量占其干 重的85-90%； 动物：含糖量不超过 其干重的2% 微生物：含糖量占其菌体干重的10-30% （三）功能： 作为能源 作为碳源 作为结构性物质 细胞识别和信息传递的重要参与者。 （四）分类： 按其水解情况分类： 单糖：凡不能被水解为更小分子的糖称~。 如： 核糖、葡萄糖。 寡糖：凡能被水解成少数（2—10个）单 糖分子的糖称~。 如：蔗糖 葡萄糖+果糖 多糖：凡能被水解成多个单糖分子的糖称~。 如：淀粉 n葡萄糖 复合糖：与非糖物质结合的糖。 如：糖蛋白等。 衍生糖：糖的衍生物。 如：糖酸、糖胺等 。 二、单糖 概念：具有一个自由醛基或酮基，或有2个以上羟基的糖类物质。 根据羰基特点： 醛糖、酮糖 根据碳原子数： 丙糖、丁糖、戊糖、 己糖、庚糖等 （一）单糖的构型、结构及构象 1、构型： 1）D L构型 根据离羰基最远的不对称C原子的-OH位置： -OH 在左：L； -OH 在右：D 天然单糖大多数是 D-型糖。 2）旋光性： 右旋：+； 左：－； 2、结构 1）链式结构： 2）、环式结构 证明了链式结构后，发现葡萄糖的某些理化性质与醛不同。 实验证明仅能生成半缩醛。 过长氧桥不合理，W.N.Haworth 提出透视式表达糖的环式结构。 变旋现象（因糖分子结构互变而产生） 葡萄糖(glucose)的结构转变 D-链式 α-D-葡萄糖 α葡萄糖与β葡萄糖 -OH在下： α-； -OH在上：β- 3、构象-糖的立体结构 X-衍射表明，糖分子中的C-C键不在一个平面上，有椅式和船式两种。 X-衍射、红外光谱、旋光性数据表明环己烷及其衍生物主要以椅式构象存在。 椅式 船式 糖结构总结 （二）单糖的性质 1、 与强酸共热生成糠醛： 戊糖 糠醛 +浓HCl 己糖 羟甲基糠醛 生成糠醛 糠醛与酚有颜色反应 α-萘酚 糠醛 紫红 羟甲基糠醛 紫红 间苯二酚 酮糖 红 醛糖 浅红 用于鉴定。 4 、半缩醛羟基与醇、酚羟基脱水成苷 1）性质稳定，不氧化、不变旋、不成脎 2）功能各异： 毛地黄苷、强心苷：有强心功能； 皂苷：溶血功能； 5、氧化作用 斐林（Fehling）试剂定量 6、还原作用 羰基还原成醇基： 果糖还原—山梨醇、 甘露醇 7、游离羰基与3分子苯肼成糖脎作用 葡萄糖 苯腙 葡糖酮苯腙 葡糖脎 各种糖形成的糖脎结晶和熔点不同,可鉴别糖. （三）重要的单糖及其衍生物 1、单糖： 1）醛糖：有醛基的糖； 2）酮糖：有酮基的糖； 四种重要的己糖 葡萄糖 甘露糖 半乳糖 果糖 重要的戊糖 D-核糖 D-脱氧核糖 2、单糖的重要衍生物 1）糖醇：性质稳定、甜。如： 甘露醇： 山梨醇： 肌醇：对糖脂代谢有调节作用、B族Vit、 从玉米淀粉或微生物发酵制取。 2）糖醛酸： 单糖伯醇基氧化而得。 葡萄糖醛酸：肝脏解毒剂； 半乳糖醛酸：存在果胶中。 3）糖胺：氨基葡萄糖 糖分子中的一个羟基被氨基取代。 如：D-氨基葡萄糖（几丁质） 半乳糖胺（软骨素） 三、寡糖 1、概念：少数单糖（2-10个）