第七八才九章酶.ppt

（一）? 多酶体系 1、多酶体系及其分类 多酶体系：在完整细胞内的某一代谢途径中，由几个酶形成的反应链体系。 可溶性的（分散性的） 结构化的（多酶复合体） 在细胞结构上有定位关系的（结构化程度更高） 2、多酶体系的自我调节 （1）第一步反应往往是限速步骤，控制着全部反应序列的总速度。 （2）反馈抑制与底物激活 催化第一步反应的酶，大多都是别构酶，能被全部反应序列的最终产物所抑制，有时则是反应序列分叉处的酶受到最终产物的抑制，称为反馈抑制；有的被底物激活 （二）酶活性的调节控制 非共价调节—酶的变构调节 共价调节： 不可逆共价调节—— 酶原的激活 可逆共价调节—— 酶的共价修饰 2.别构酶的结构特点和性质 （1）?已知的别构酶都是寡聚酶;具四级结构； （2）具有活性中心和别构中心（调节中心），活性中心和别构中心处在不同的亚基上或同一亚基的不同部位上。 （3）多数别构酶不止一个活性中心，活性中心间有同位效应，底物就是调节物：有的别构酶不止一个别构中心，可以接受不同的代谢物的调节。 （4）不遵循米式方程，动力学曲线是S型（同位效应为正协同效应）或压低的近双曲线（同位效应为负协同效应）。 3.别构酶的动力学曲线 ① 同位效应为正协同效应的别构酶是S型曲线 当底物浓度发生较小变化时，别构酶可以极大程度地控制反应速度。 米氏酶：[S]0.9/[S]0.1=81 别构酶：[S]0.9/[S]0.1=3 表明当底物浓度发生较小变化时，如上升3倍，别构酶的酶促反应速度可以从0.1Vmax升至0.9Vmax 。 ? ② 同位效应为负协同效应的别构酶是近似双曲线 负协同效应的酶，反应速度对底物浓度的变化不敏感 影响酸碱催化反应速度的两个因素： ⑴酸碱强度（pK） ，组氨酸咪唑基的解离常数为6，在pH6附近给出质子和结合质子能力相同，是最活泼的催化基团。 ⑵给出质子或结合质子的速度，咪唑基最快，半寿期小于10-10秒 4. 共价催化： 酶通过与底物形成反应活性很高的共价过渡产物，使反应活化能降低，从而提高反应速度的过程，称为共价催化。 酶中参与共价催化的基团主要包括 His 的咪唑基，Cys 的硫基，Asp 的羧基，Ser 的羟基等。 某些辅酶，如焦磷酸硫胺素和磷酸吡哆醛等也可以参与共价催化作用。 Lewis的酸碱电子理论：酸是可以接受电子对的物质，而碱则是可以提供电子对的物质，前者是亲电物质，后者是亲核物质。共价催化又称亲核或亲电子催化。实际上也是酸碱催化。 Ser-OH —CH2—S · · ： H —CH2—O · · ： H Cys-SH —CH2—C=CH HN N CH ： His-咪唑基 亲核物质 亲电物质 5. 微环境的影响 酶的活动中心由于微环境的影响，存在高浓度的酸和高浓度的碱，可以有多种催化方式的环境有利于反应的进行。 ⑴ 疏水环境 介电常数低，可加强极性基团间的反应。 ⑵电荷环境 在酶活性中心附近，往往有一电荷离子，可稳定过渡态的离子 （四）酶与反应的过渡态互补 酶与底物的过渡态互补，亲合力最强，释放出结合能使ES的过渡态能级降低，有利于底物分子跨越能垒，加速酶促反应速度。 （五）抗体酶（abzyme） ——即是抗体又具有催化功能的蛋白质，是具有催化活性的抗体。 五、多酶体系与酶活性的调节控制 （一）? 多酶体系 （二）? 酶活性的调节控制和调节酶 1、别构效应的调控 2、可逆共价修饰的调控（共价调节酶） 3、酶原的激活 4、专一性调控蛋白（调控因子）对酶活性的调节控制 1、别构效应的调控 别构效应： 调节物（效应物）与别构酶分子中的别构中心（调节中心）结合后，诱导产生或稳定住酶分子的某种构象，使酶活性中心对底物的结合催化作用受到影响，从而调节酶促反应的速度。 同位效应（同种效应）： 别构蛋白与一种配基的结合对于和后续同种配基结合能力的影响，包括（正）协同效应和负协同效应。同位效应一般是指活性部位之间的效应，也可能指别构部位之间的效应。同位效应是别构效应的基础，别构效应可以看成是对同位效应的一种修饰。 异位效应（异种效应）： 就是别构效应，别构部位与效应物的结合对活性部位的影响。 （正）协同效应： 一种配基的结合促进后续配基的结合，S型结合曲线。 负协同效应： 一种配基的结合抑制后续配基的结合。 正效应物： 促进活性部位与配基结合的别构效应物。 负效应物： 抑制活