天然药物化学 第八章 甾体与其苷类 终.pptVIP

二、甾体皂苷 ㈡分类 例如：剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原料 化学名: 3β-羟基5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾12-酮 简 称: 3β羟基，5α-螺旋甾12-酮 二、强心苷类 ㈢理化性质 2．苷键的水解 (3)盐酸丙酮法(Mannich水解) 反应试剂——HCl、丙酮溶液 反应条件——室温条件下与氯化氢长时间反应 反应物条件——糖分子中有C2-OH和C3-OH 原 理——邻二-OH与丙酮反应，生成丙酮化物 进而水解 特 点——可得到原苷元和糖的衍生物 二、强心苷类 ㈢理化性质 3．显色反应 强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。 ⑴作用于甾体母核的反应 与甾体皂苷元反应类同，如L-B反应、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）、三氯化锑（或五氯化锑）反应等。 全饱和甾类、C3为酮基(无羟基)的化合物呈阴性 二、强心苷类 ㈢理化性质 3．显色反应 ⑵作用于不饱和内酯环的反应 （活性次甲基显色反应） 适用对象——主要用于甲型强心苷 （作用于五元不饱和内酯环） 反应原理——不饱和五元内酯环，在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。 二、强心苷类 ㈢理化性质 3．显色反应 ⑵作用于不饱和内酯环的反应 （活性次甲基显色反应） 反应名称 试 剂 颜色 ?max(nm) Legal 反应 亚硝酰铁氰化钠 深红或兰 470 Kedde 反应 3,5-二硝基苯甲酸 深红或红 590 Raymond 反应 间-二硝基苯 紫红或兰 620 Baljet 反应 苦味酸 橙或橙红 490 二、强心苷类 ㈢理化性质 3．显色反应 ⑶作用于2-去氧糖的反应 ①Keller-Kiliani反应： 应用对象——具有游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷 二、强心苷类 ㈢理化性质 3．显色反应 ⑶作用于2-去氧糖的反应 ②对二甲氨基苯甲醛反应：（作为显色剂） 样品点于滤纸上，喷试剂，90℃加热30秒，显灰红色斑点 试剂——1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇液-浓盐酸4:1 二、强心苷类 ㈢理化性质 3．显色反应 ⑶作用于2-去氧糖的反应 ③呫吨氢醇（Xanthydrol）反应 样品 + 试剂 → 水浴加热3分钟 → 红色 试剂——10mg呫吨氢醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml浓硫酸 ④过碘酸-对硝基苯胺反应：（作为显色剂） 强心苷 + 试剂 → 黄色 二、强心苷类 （一）概 述 （二）化学结构及分类 （三）理化性质 （四）提取分离 （五）波谱特征 （六）生物活性 ? 二、强心苷类 ㈣提取分离 注意的问题——防止植物中的酶对成分进行酶解 提取原生苷——必须抑制酶的活性，原料要新鲜，采集后低温快速干燥 1．提取 常用甲醇或70%乙醇为溶剂进行提取 优：提取效率高、使酶破坏失去活性 二、强心苷类 ㈣提取分离 2．纯化 ⑴溶剂法——根据化合物的极性选择溶剂进行除杂 ⑵铅盐法 铅盐与杂质可生成沉淀，该沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关 增加醇含量——能降低沉淀对强心苷的吸附现象。但纯化效果也随之下降。 过量的铅试剂能引起一些强心苷的脱酰基反应 二、强心苷类 ㈣提取分离 2．纯化 ⑶吸附法——采用活性炭、Al2O3进行吸附 经活性炭使叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去 通过Al2O3——糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附 注意：强心苷亦有可能被吸附而损失 二、强心苷类 ㈣提取分离 3.分离 (1)两相溶剂萃取法——依据分配系数的不同 (2)逆流分配法—— 原理同上 (3)层析分离 分离亲脂性单糖苷、次级苷和苷元 ——选择吸附层析（硅胶等） 对弱亲脂性成分 ——选择分配层析(硅胶、纤维素等为支持剂) 二、强心苷类 （一）概 述 （二）化学结构及分类 （三）理化性质 （四）提取分离 （五）波谱特征 （六）生物活性 ? 二、强心苷类 ㈤波谱特征 1．紫外光谱UV 主要是由不饱和内酯环引起的吸收 甲型苷——220nm（λmax） 乙型苷——295~300nm（λmax） 2．红外光谱——由不饱和内酯环产生两个吸