单源化学气相沉积制备ZnO薄膜及光电性质研究-材料物理与化学专业论文.pdf.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 ZnO是一种直接宽禁带半导体材料，室温禁带宽度为3．37“，激子束缚能高 达60meV。因此可以实现室温下的高效率激子发射以及紫外发光，使得ZnO成为 一种极具发展和应用潜力的半导体材料，有望在不久的将来取代III．V族半导体材 料，在短波长发光二极管、激光器等领域得到广泛的应用。 要实现ZnO基光电器件的应用，首先必须获得高质量稳定P型ZnO薄膜，其 次是要提高ZnO的发光效率。而ZnO因其本征缺陷而天然呈n型导电特性，导致 高质量稳定P型ZnO薄膜的制备非常困难，这是ZnO研究中面临的主要挑战：此 外，一般方法制备的ZnO薄膜大多呈极性C面生长，而极性ZnO由于强压电场效 应往往导致发光效率较低，因此沿非极性和半极性面生长的ZnO薄膜通过抑制或 减弱压电场，可望提高其发光效率。本文针对以上这两点作了有益的探索性的研 究：采用一种单源化学气相沉积(SSCVD)技术，在n．Si(100)衬底上制备非极性面 (100)择优取向ZnO薄膜，对其微结构、生长机理和光电性质进行了深入的研究； 制备基于非极性面择优取向的P型ZnO薄膜，首次从实验和理论的角度探讨了P 型ZnO薄膜的稳定性与其织构取向的关系。论文的主要内容和创新性结果如下： 1．制备出一种适合SSCVD技术沉积ZnO薄膜的新型单一固相源，采用傅立 叶变换红外光谱和热重分析等手段对其结构和性质进行了研究。确定其化学式 (Zn4(OH)2(02 CCH3)6·2H20)及热分解温度(210℃)。选择适当的条件热分解固相源 沉积薄膜，薄膜的红外透射谱及光电子能谱测试表明该固相源适合SSCVD技术制 备ZnO薄膜。 2．基于SSCVD技术制备非极性面(100)择优取向ZnO薄膜，研究各工艺参数 (源温、衬底温度、热退火温度以及沉积压强)对其微结构的影响。实验发现源温、 衬底温度、热退火温度影响薄膜的非极性面择优取向度和结晶质量，结果表明源 温为220℃、衬底温度为400,-450℃、退火温度为600-700℃时，薄膜结晶质量较 好：沉积压强则影响薄膜成分的化学配比，在一定压强下(20---60Pa)获得了富氧的 薄膜。通过对各工艺参数的控制，制备随机取向和极性C面取向的ZnO薄膜，对 照c面取向出现的条件，探讨了所制备的非极性面择优取向ZnO薄膜的生长机理， 首次从实验的角度证明了这种非极性面择优取向薄膜的生长基于单固相源在一定 条件下分解的多聚ZnO单体沉积，当这种多聚ZnO沉积单体被破坏时，可获得随 I 摘要机取向和极性c面取向的ZnO薄膜。 摘要 机取向和极性c面取向的ZnO薄膜。 3．研究了不同激发条件、不同退火温度、不同环境温度及压强对非极性面择 优取向系列ZnO薄膜的光致发光影响。实验发现选择适当的荧光激发波长时，有 利于从薄膜的PL谱中获得其结构质量等信息；其它条件一定，当热退火温度为700 ℃时，有利于薄膜的紫外发射峰的增强同时抑制其缺陷峰，表面薄膜结晶质量较 好；通过He．Cd激光激发的PL谱探讨了不同环境温度和压强对富氧具有VzII(锌空 位)的ZnO薄膜紫外光致发光的影响，发现薄膜的紫外发光强度随温度的升高而降 低，而发光峰位则随之红移；环境真空度的降低有利于薄膜紫外发光的增强；通 过与极性c面取向、非极性面择优取向的富锌的ZnO薄膜的光致发光强度的比较， 发现非极性面择优取向的富氧ZnO：Vzn薄膜有强紫外光发射现象；薄膜的透射谱 表明其良好的结晶质量；飞秒激光激发的PL表明这种ZnO：Vzn薄膜同时还具有非 线性光学即双光子吸收现象。 4．研究了沉积压强和衬底温度对ZnO薄膜的电学性质的影响规律。霍尔测试 结果表明在20-、,60Pa的压强、衬底温度为400-500C的条件下，在不掺杂下获得 了P型ZnO薄膜。研究发现ZnO薄膜中化学成分配比偏离，即具有％的ZnO薄 膜，化学计量比值的大小对其电学性质影响较大；并从点缺陷的平衡理论的角度 对本征ZnO的P、n型导电特性机理进行分析。在获得稳定P型ZnO薄膜的基础 上，制备了p-ZnO：耻ZnO：A1同质P．n结，该结的I．V特性曲线表明其具有明显 的电流整流特性。 5．基于第一性原理计算，从理论的角度探讨了非极性面(100)ZnO：Vza的电子 结构及光学性质。通过与ZnO晶体的电子结构及光学性质对比研究，发现 (100llZnO：Vza具有P型导电特性及强紫外光吸收及发射等特性，这与实验发现的非 极性面(100)择优取向ZnO：Vzn薄膜具有P型导电特性和强紫外光发射等现象相符 厶 口o 6．研究了基于非极性面择优取向的掺N的P型ZnO薄膜的稳定性与其织构取 向的关系。采用后处理和原位双源方法进行N掺杂，制备非极性面取向和极性c 面取向的P型ZnO薄膜，发现了非极性择优取向ZnO薄