原子配分参数配分连接性指数及其应用.PDF

维普资讯 第 8期 无 机 化 学 学 报 Vo1．18．NO．8 2002年 8月 CHINESEJOURNALOFIN0RGANIC CHEMISTRY Aug．，2002 原子配分参数、配分连接性指数及其应用 王 超 冯长君 (徐州师范大学化学系，徐州 221009) 关键词 配分函数 原子配分参数 连接性指数 阳离子 S区化合物 标准熵 构效关系 分类号 O642 0611．6 结构决定性质，性质反映结构，这是化学、生物 这两者间的联系。随着物质 的微观结构被逐渐认识， 学等学科 的一条基本规律。因此，分子 的微观结构 人们总是欲从其微观结构来揭示宏观性质 的本质， 与性质之间存在着密切关系。物质的理化性质 、生 这便促使统计热力学的诞生。它是从物质的微观结 物活性等数据的获取，迄今主要来 自于实验。如能 构出发，用统计方法确定微观性质与宏观性质之间 建立结构与性能之 间的数量关系用 以估算与预测分 联系的科学 1【。统计热力学是用配分函数 (Q)来表 子的性质，这无疑是一项十分有意义的工作。拓扑 示各种热力学性质。粒子的全配分函数 (Q)可以分 指数法以其计算简单 、准确性高、应用范围广而在上 解为： 述领域中发挥重要作用 l【^。拓扑指数是对分子结 Q=Qt‘Q，。Q 。Q 。Q =Qt。QN (1) 构进行 的定量描述，使分子之间的结构差异定量 式 中：Q、Q、Q、Q、Q 及 Q 依次称为平动 、转动 、 化。 自Wiener提 出第一个拓扑指数 ( ) 以来，迄 振动 、电子 、原子核配分函数及粒子的内配分 函数 。 今 已有 200余种拓扑指数问世。其中一部分能够有 文献 l【认为单原子粒子的配分 函数为： 效地估算与预测物质 的理化性质及生物活性 (此即 Q=(goe“)。(goe。) ‘(tVm”)=QN·Q。(2) QSPR／QSAR) ·。本文根据统计热力学的配分函数 其中： =一 0“／RT， =一 0／R t=(21T ) ／ (Q)，提 出原子 的配分参数 ()，用于70种固态化合 h。V为体系的体积，m为粒子的质量。显然，由同 物中阳离子的标准熵 (5 )】，相关系数为 0．999。由 种原子组成的体系，在恒温、恒压及所含原子数相同 建构分子的配分连接性指数 (H)。对于 64种碱 情况下，Q 及 Q为定值 。对于 由不同种原子组成的 金属 、碱土金属的卤化物 、氢化物 、硫化物 、硒化物及 不同体系，虽然温度、压力及原子数均相同，它们 碲化物的标准熵，用 。H与其 拟合的 r=0．985，按 的 Qi即 Q ，Q 也是互不相同的。对于原子 i的 通常评价直线方程关联程度 的标准 1【叫属于优级相 Q ，笔者以 ( 一1) 予 以表征。基于原子 i的 关。引入金属原子的主量子数 (n)，得到更为满意 主量子数 ni越大，具有的质子 、电子越多， 。”、 。 的回归结果 。 越小，相应 的 Q ，Q．；越大 。由式 (2)知： Q =t· ·m． =K”·m． (3) 1 原子配分参数及与阳离子熵的定量 众所周知，原子质量 (mi)与相对原子质量 (A )只相 关系