有机化学中电子效应.pptVIP

* * 1、sp3杂化 为了使SP3轨道，彼此达到最大的距离及最小的干扰，以碳原子为中心，四个轨道分别指向正四面体的每一个顶点，所以碳原子的四个轨道都有一定的方向性，轨道彼此间保持一定的角度，按照计算，这个角度应该是109.5度，这样可以使每个轨道达到最低干扰的程度。 如:甲烷 2、sp2杂化 一个s轨道和二个p 轨道形成三个sp2 杂化轨道，如:乙烯 C=C 键： 1 s 键 + 1 p 键 3、sp杂化 一个s轨道和一个p轨道形成两个sp 杂化轨道，如:乙炔 C≡C 键： 1 s 键 + 2 p 键 第二节 有机化合物分子中的电子效应 分子中原子与原子、原子与基团、基团与基团、化学键与化学键之间的相互影响，使分之中的电子云发生一定程度的移动，这种作用称为电子效应。 电子效应分为诱导效应和共轭效应 一、诱导效应 1、在多原子分子中，由于成键原子和基团的电负性不 同而引起分子中的电子云的密度发生一定程度的改变， 并通过静电诱导作用沿着分子链向某一方向传递。 诱导效应的特点： 1、短程的，一般不超过3个碳原子 2、是一种静电作用，是固有的永久性效应。 诱导效应可分为 : 吸电子诱导效应（-I） 斥电子诱导效应 (+I) 常见取代基的电负性大小次序： 在H前面的是吸电子基团，在H后面的是斥电子基团 如：乙酰氨基 如：叔丁基 -NO 2 ﹥-CN ﹥ -COOH ﹥ -F ﹥ -Cl ﹥ -Br ﹥ -I ﹥ -OCH3 ﹥ -NHCOCH3 ﹥ -C6H5 ﹥ -CH=CH2 ﹥ -H ﹥ -CH3 ﹥ -C2H5 ﹥ -CH(CH3)2 ﹥ -C(CH3)3 二、共轭效应 1、共轭体系的特点:形成共轭体系的原子必须在同 一个平面，必须有若干个可以实现平行重叠的P 轨道，要有一定数量的供成键的P电子 3、共轭效应分为三种：π-π共轭、p-π共轭、 σ-π共轭（超共轭）。 2、共轭效应的表现：键长平均化，电子云密度平均化， 体系能量降低，稳定性增加 π-π共轭 P-π共轭 σ-π超共轭 二、常见共轭体系： π- π共轭：常见的共轭烯炔烃，芳香烃； p - π共轭： (1). 孤对电子与π键共轭: (2). 负电荷与π键共轭: (3). 正电荷与π键共轭: 3. δ-π共轭: (超共轭效应） 1，3-丁二烯的结构 共轭二烯烃的结构