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沈阳药科大学《无机化学》教案 第一章 化学热力学基础 第一节 热力学第一定律 课时安排2学时 一、教学目的 掌握化学热力学中常用术语。 了解化学热力学中基本概念，热力学第一定律。 二、教学重点 教学重点：化学热力学中常用术语。 教学难点：无。 三、教学方法与手段 教学方法：用生活实例进行讲解，化难为易。 教学手段：采用多媒体课件与板书相结合的教学手段，以多媒体教学为主。 四、教学内容 第一章 化学热力学基础 研究化学反应，关键的两个问题是：（1）化学反应能否发生及进行的限度；（2）化学反应进行的快慢。前者属于化学热力学研究的范畴；后者属于化学动力学研究的范畴。 第一节 热力学第一定律 一、基本概念和常用术语 （一）系统和环境 系统：作为研究对象的部分， 环境：系统以外密切相关的部分。 例如，我们要研究杯中的水，则水是系统；水面以上的空气，盛水的杯子，乃至放杯子的桌子等都是环境。 按照系统与环境之间的物质和能量的交换关系，通常将系统分为三类： 1．敞开系统：系统与环境之间既有物质交换又有能量交换。 2．封闭系统：系统与环境之间没有物质交换只有能量交换。 3．孤立系统：系统与环境之间既没有物质交换也没有能量交换。 例如，有一敞口杯中盛满热水，如果选杯内的水为系统，这个系统就是敞开系统。如果将 水放在一个密闭的容器里，得到一个封闭系统。若将水放在一个理想的保温瓶中，则保温瓶中的水就是个孤立系统。 （二）状态和状态函数 状态：由一系列表征系统性质的物理量所确定下来的系统的存在形式。 状态函数：用以确定系统状态的物理量。 把某理想气体当作系统，其物质的量n＝1mol，压力p=1.013×105 pa，体积v＝22.4 l，温度t=273 k，这就是一种状态，n、p、v和t就是系统的状态函数。 状态函数的特点：状态函数的改变量只与系统的始态、终态有关，而与变化途径无关。 例如，系统始态的温度为t1，终态的温度为t2，则状态函数t的改变量δt＝t2 － t1。 根据描述系统性质的物理量与系统中物质数量的关系，可将系统的性质分为两类： 1．广度性质：其数值与系统中所含该物质的量成正比，具有加和性，如体积、质量，物质的量等。 2．强度性质：其数值不随系统中物质的数量而变化，不具有加和性。如温度、压力、密度等。 （三）过程和途径 过程：系统状态所发生的一切变化。 在热力学中常见的变化过程有： 1．等温过程：在环境温度恒定下，系统始、终态温度相同且等于环境温度的过程。 2．等压过程：在环境压力恒定下，系统始、终态压力相同且等于环境压力的过程。 3．等容过程：系统的体积保持不变的过程。 4．绝热过程：系统与环境之间没有热传递的过程。 途径：完成某一状态变化所经历的具体步骤。 例如，一定量的理想气体由始态（298k，1.00×105 pa）变到终态（373 k，1.00×106 pa），可以采取下列两种途径，如图： 373k1.00×105pa 298k 00×105pa373k1.00×106pa 298k 00×106 pa 二、热力学第一定律 （一）热和功 热：系统与环境之间因温度不同而交换的能量，用q表示。其不是系统自身的性质，不是状态函数，与变化的途径密切相关。 规定：当系统从环境吸热时，q＞0；当系统向环境放热时，q＜0。 功：除了热以外的其它各种被传递的能量，用w表示。其不是系统自身的性质，不是状态函数，与变化的途径密切相关。 规定：当环境对系统做功时，w＞0；当系统对环境做功时，w＜0。 功可分为体积功（we）和非体积功（w?）两种。 体积功的求算公式：we＝－pe? δ v 如图来说明气体反抗外压膨胀时的体积功公式。 用活塞将气体密封在截面积为a的圆筒内，若忽略活塞自身的质量及其与筒壁间的摩擦力， 以活塞上面放置的砝码在上造成的压强代表外压（pe）。则系统在等压（pe）膨胀时所做的功为 we＝－f δl 式中f是活塞加于系统的力，δl是活塞移动的距离。又因压强pe＝f / a 所以，we＝－pe?a?δl，而a?δl为系统增加的体积δv，故体积功是：we＝－pe? δv 例如，恒温时一定量的理想气体从始态（p1＝16×105 pa，v1＝1.0 l）膨胀到终态（p2＝1.0×105 pa，v2＝16.0 l）可以按两种途径完成： 则一次膨胀到终态，系统对环境做体积功为： we1＝－peδv ＝－1.0×105 （16.0－1.0）＝－1.5×103（ j） 两次膨胀到终态，系统对环境做体积功为： we2＝－〔2.0×105 （8.0－1.0）〕＋〔－1.0×105 （16.0－8.0）〕 ＝－2.2×103（j） pe=1.0×105pap