抗氢致歧化zrco系贮氚合金研制条及歧化机制研究论文.docx

研究生优秀毕业论文 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 成果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或 撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作 了明确的说明。作者签名：幽 签字日期： 夕／箩D5二6 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学 拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构 送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中 国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内 容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 q公开 口保密(——年) 作者虢独鲜 导师签名：塞堇 签字日期：21 1三!茎三6 签字日期：垒翌!三!S兰厶 万方数据 摘 摘 嵝 摘要 聚变能是 种安全、洁净、燃料资源丰富的理想能源。圈际热核实验堆 t ITER)是 j订为研究可控磁约束核聚变技术而)1：展的重大国际科技合作项 目， zrco合金由于其优异的吸放氢动力学性能、较低的室温离解平衡以及较 好的固氦性能，赴贮氚领域存在其特有的优势，其作为ITER项目中氘氚燃料 循环系统中的大规模氘氚气体贮存、供应以及回收的重要候选材料在近年来得 到广泛的研究关注，然而，其在高温氢同位素气氛下易发生氢致歧化效应以及 在杂质气氛中易毒化造成贮氚性能的大幅衰减的问题亟待解决。 合金化改性作为目前ZrCo贮氚合金主要改性途径，然而目前合金化改性对 zrCo贮氚合金氢致歧化效应的影响规律、作用机制以及与气体杂质相互作用机 制均尚未明确。针对以上迫切需要研究的基础与应用问题，为开发一类具有较好 抗氢致歧化性能及综合储氢性能优良的ZrCo系贮氚合金，本论文在详细调研国 内外文献的基础上，通过电弧熔炼及真空退火等技术制备一系列元素替代改性的 ZrCo系贮氚合金，采用XRD、SEM、EDX、TG—DSC、XPS、TPD等材料表征 技术以及Sievert．型吸放氢性能测试方法，研究Ti、Sc替代zr位，Ni、Fe替代 co位的ZrCo合金的结构、热力学性能和歧化效应及歧化动力学，以及与杂质气 体相互作用的影响；研究适量ce掺杂对Zro 8Hf0．2Co的相结构以及成分分布及吸 放氢动力学、同位素效应以及歧化效应的影响。相关研究结果可为ITER等涉氚 项目中大规模氚供给与贮存系统的贮氚材料研制提供技术支撑，具有一定的应用 价值及科学意义。获得研究结果如下： (1)制备Ti、Sc、Fe、Ni替代的ZrCo合金均为ZrCo相结构。Ti替代Zr 导致ZrCo的晶格常数减小，且随Ti替代含量的增加，晶格常数呈递减规律，而 sc替代zr位、Ni、Fe替代Co位不同程度的使ZrCo的晶格常数增加。Ti替代 zr提升ZrCo合金的放氢坪台压力，随Ti含量增加，平衡压增加，且放氢PCT 坪台的倾斜度显著增加，坪台性能降低。Fe替代Co导致ZrCo合金的放氢坪台 压力降低。Ti替代zr可大幅改善ZrCo贮氚合金抗氢致歧化性能，在673 K、723 K和773 K及60 kPa氢压下1000 min内歧化率分别为1．13％、5．46％、5．54％， 且Ti替代量增加可显著增强ZrCo合金的抗氢致歧化性能。Fe、sc、Ni掺杂会 不同程度的促进歧化反应，不利于ZrCo的实际应用。ZrCo合金的歧化反应与第 一步放氢温度以及晶格常数存在密切关联。Ti元素替代Zr可通过改变间隙占据 尺寸，改变晶格中氢在不稳定占据位观和＆的占据比例，降低歧化驱动力，从 而有效改善ZrCo合金的抗歧化能力。随Ti替代zr元素的含量增加，第一步放 氢温度升高以及晶格常数减小，降低氢在既和位的占据比例，进一步提高抗 万方数据 摘要氢致歧化能力。 摘要 氢致歧化能力。 Ti替代Zr大幅降低ZrCo合金的初次吸氘动力学，形成规整的层片状氢化 物结构，有效降低ZrCo合金氢化过程的粉化效应。随Ti替代zr含量增加，ZrCo 合金吸放氢动力学均有所下降。Ti含量在x=0．1-0．2范围内替代ZrCo合会具有 较好的储氢性能及抗歧化性能。 (2)Hf替代Zr可改善ZrCo合金的初次吸氘动力学，且具有较好的吸放氢 动力学性能。Hf替代zr导致ZrCo合金中AB2杂质相的比例增加，随Hf含量的 增加，质量储氢密度有逐渐减小的趋势。ZrCo合金的放氢坪台压力及抗氢致歧 化性能随Hf替代zr含量的增加均有所提升，温度，压力