外给电子体在催化丙烯聚合中的作用研究-工业催化.PDF

２００６年１２月 工 业 催 化 Ｄｅｃ．２００６ 第１４卷 第１２期　　　　　　　　 　 　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１４　Ｎｏ．１２ 有机化工与催化 外给电子体在催化丙烯聚合中的作用研究 丁　伟 ，王　华，曲广淼，吴　涛 （大庆石油学院化学化工学院，黑龙江 大庆 １６３３１８） 摘　要：在丙烯聚合过程中加入外给电子体，对于提高齐格勒纳塔催化剂活性及控制聚合物立构 规整性方面发挥着极为重要的作用，寻找新型给电子体一直是齐格勒纳塔催化剂的研究热点。综 述了近年来国内外新型外给电子体的研究进展，同时分析了芳香族羧酸酯类、有机胺类、有机硅氧 烷类和杯芳烃类化合物作为外给电子体的催化剂特性。最后，对该领域的发展作了展望。 关键词：齐格勒纳塔催化剂；外给电子体；芳香羧酸酯；烷基硅氧烷；杯芳烃 ＋ ＋ 中图分类号：ＴＱ３１４．２４２；ＴＱ３２５．１４　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００６）１２００３３０５ Ｆｕｎｃｔｉｏｎｏｆｅｘｔｅｒｎａｌｅｌｅｃｔｒｏｎｄｏｎｏｒｓｉｎｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅｃａｔａｌｙｓｔ ＤＩＮＧＷｅｉ，ＷＡＮＧＨｕａ，ＱＵＧｕａｎｇｍｉａｏ，ＷＵＴａｏ （ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＤａｑｉｎｇＰｅｔｒｏｌｅｕｍＩｎｓｔｉｔｕｔｅ， Ｄａｑｉｎｇ１６３３１８，Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＥｘｔｅｒｎａｌｅｌｅｃｔｒｏｎｄｏｎｏｒｓｐｌａｙａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｏｌｅｉｎｉｍｐｒｏｖｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＺｉｅｇｌｅｒＮａｔｔａｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄｓｔｅｒｅｏｒｅｇｕｌａｒｉｔｙｏｆｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｎｅｗｅｘｔｅｒｎａｌｅｌｅｃｔｒｏｎｄｏｎｏｒｓｈａｓｂｅｅｎａｆｏｃｕｓｉｎ ｒｅｓｅａｒｃｈｅｓｉｎＺｉｅｇｌｅｒＮａｔｔａｃａｔａｌｙｓｔｓ．ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎｅｘｔｅｒｎａｌｅｌｅｃｔｒｏｎｄｏｎｏｒｓｆｏｒＺｉｅｇｌｅｒＮａｔｔａｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｓｕｓｉｎｇａｒｏｍａｔｉｃｅｓｔｅｒｓ，ａｍｉｎｅｓ，ｓｉｌｏｘａｎｅｓａｎｄｃａｌｉｘａｒｅｎｅａｓ ｔｈｅｅｘｔｅｒｎａｌｅｌｅｃｔｒｏｎｄｏｎｏｒｓ．Ｐｒｏｓｐｅｃｔｓｉｎｔｈｉｓｆｉｅｌｄｗｅｒｅｏｕｔｌｉｎｅｄ，ｔｏｏ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＺｉｅｇｌｅｒＮａｔｔａｃａｔａｌｙｓｔ；ｅｘｔｅｒｎａｌｅｌｅｃｔｒｏｎｄｏｎｏｒ；ａｒｏｍａｔｉｃｅｓｔｅｒ；ｓｉｌｏｘａｎｅ；ｃａｌｉｘａｒｅｎｅ ＋ ＋ ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ３１４．２４２；ＴＱ３２５．１４　　Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ　　ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００６）１２００３３０５ 　　聚丙烯（ＰＰ）作为一种性能优良的热塑性合成 提高起着决定性的作用。所谓给电子体是指富含电 树脂，在工业建设、汽车工业、家用电器、电子、包装 子的化合物即Ｌ碱。给电子体可以分为两类：内给 ［１］ 电子体（Ｄｉ）和外给电子体（Ｄｅ）。通常将在固体催 及建材家具等方面具有广泛的应用 。随着ＰＰ应 用领域的逐渐拓展，全球的ＰＰ需求量也逐年增加， 化剂制备过程中加入的给电子体称为内给电子体， 生产能力也不断提高。２００５年全球ＰＰ的生产能力 在烯烃聚合过程中加入的给电子体称为外给电子 ［５］ 达到４８Ｍｔ，未来几年 ＰＰ的生产能力将以每年 体 。虽然它们的目的都是提供孤对电子，但对齐