无机化学第14章 碳族元素.ppt

* * 铝硅酸盐和水泥 硅氧四面体中，如有部分硅被铝取代，则网络骨架带负电，骨架空隙中必须存在中和电荷的阳离子。此矿物即铝硅酸盐。 钠长石：Na2O·Al2O3·6SiO2 粘土: Al2O3·2SiO2·2H2O 钠沸石：Na2O·Al2O3·3SiO2·2H2O 沸石分子筛─某些笼形的天然硅酸盐和铝硅酸盐可以选择地吸附一定大小的分子，起到筛分分子的作用。 A型合成分子筛组成： Na2O·Al2O3·2SiO2·5H2O * * *3.锡铅的氢氧化物及含氧酸盐 ⑴ Sn2++2OH-=Sn(OH)2↓白，两性 Sn(OH)2+2H+= Sn2++2H2O Sn(OH)2+2OH-= Sn(OH)42- Sn4++4NH3·H2O→α-H2SnO3↓白,两性偏酸,无定形体,溶于碱和浓HCl: Sn(OH)4+2OH-=Sn(OH)62- Sn(OH)4+6HCl=H2[SnCl6]+4H2O Sn+HNO3(浓)→β-H2SnO3 ↓白色晶态,两性偏酸，难溶于酸碱。 亚锡酸根离子 Sn（OH）42-为强还原剂 EBθ[Sn(OH)62-/Sn（OH）42-]= -0.96V Bi3+的鉴定反应 * 3Sn(OH)42-+2Bi3++6OH-=2Bi↓(黑)+3Sn(OH)62- Bi(OH)3+Cl2+3NaOH=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O 2Bi3++3S2-=Bi2S3↓ * * ⑵ Pb2++2OH-=Pb(OH)2↓白色，两性偏碱。 Pb(OH)2+2HNO3=Pb(NO3)2+2H2O Pb(OH)2+OH-=Pb(OH)3- Pb(OH)3-+ClO-→PbO2↓+Cl-+H2O+OH- Pb(OH)4 ↓棕色，两性，不稳定。 Ge、Sn、Pb氢氧化物的酸碱性 Ge(OH)4 Sn(OH)4 Pb(OH)4 棕 白 棕 Ge(OH)2 Sn(OH)2 Pb(OH)2 白 白 白 酸 性 增 强 酸 性 增 强 碱 性 增 强 碱 性 增 强 * * 五、氢化物 C-H化合物，有机讨论;Si-H化合物，通式SinH2n+2(n=1～6) 甲硅烷：SiH4 XC=2.25 XH=2.2 Xsi=1.9 ⑴热稳定性 SiH4CH4 ⑵还原性 SiH4CH4 ⑶易水解 3d轨道 * * SiH4制法： GeH4:无色气体，不稳定。Sn、Pb氢化物极少见。 * * * 六、卤化物 C,Si—MX4 ; Ge,Sn,Pb—MX2,MX4 1.CCl4 无色液体，四面体型非极性分子，难溶于水，易溶于有机溶剂。 由于分子轨道全被电子填满，所以不活泼，常温下不与酸碱反应，不水解。 用途：有机溶剂，灭火剂（如：电器火灾）。 * * 2.SiX4 SiF4 SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O 无色带刺激性臭味的气体，易溶于水并水解。 3SiF4+4H2O=H4SiO4+2H2[SiF6]（酸性H2SO4) NaOH或NaCI(过) Na2[SiF6]↓ （农业杀虫灭菌剂，木料防腐剂） Na、K、Ba的氟硅酸盐难溶于水 Li、Ca的氟硅酸盐能溶于水 * * 3SiF4+2Na2CO3+2H2O=2Na2SiF6↓+H4SiO4+2CO2↑ SiCl4: Si+2Cl2=SiCl4 SiO2+2C+2Cl2=SiCl4+2CO 无色液体，易挥发，有强烈的刺激性。潮湿空气中因水解产生白色烟雾。 SiCl4+4H2O=H4SiO4+4HCl 思考题：产物中是否会产生H2SiCl6?为什么？ * * 3、Sn的卤化物 SnCl2 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O 2HgCl2+SnCl2=SnCl4+Hg2Cl2↓ Hg2Cl2+SnCl2= SnCl4+2Hg↓ 鉴定Sn2+ 和Hg2+ *水解：SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl↓+HCl [思考题]实验室如何配制与保存SnCl2溶液？ 在盐酸中 SnCl4+2HCl=H2SnCl6 2HgCl2+SnCl2+2HCl=H2SnCl6+Hg2Cl2 Hg2Cl2+SnCl2+2HCl=H2SnCl6+2Hg↓ 思考题：HgCl2 过量和 SnCl2过量，最终产物是否相同？ * * 4.Pb的卤化物