biocl吸附光催化去除水中典型有机污染物的机理研究建筑与土木工程专业论文.docxVIP

浙江大学专业硕士学位论文 浙江大学专业硕士学位论文 摘要 摘要 BiOCI(氯氧化铋)是一种新型光催化材料，对水环境中的染料、药物和个 人护理用品(PPCPs)等有机污染物具有高效的去除作用。目前，关于BiOCI去 除水中有机物的作用机理一般认为是由光催化氧化引起的，而严重忽略了其对有 机物的吸附作用。本文选择6种染料、3种PPCPs以及多种小分子有机物羧酸作 为目标污染物，研究了BiOCI吸附／光催化去除它们的效能和机理，并重点研究 了BiOCI吸附典型染料和PPCPs的作用机制。 首先采用溶剂热法成功的制备了BiOCI微米球，通过X射线衍射(XRD)， 扫描电镜(SEM)，透射电镜(TEM)，高分辨透射电镜(HRTEM)，N2吸附。脱 附、紫外．可见反射光谱等技术手段对制备的催化剂进行了表征。制备BiOCI微 米球直径约为3．5 pm，每个微球都由粒径小于20 nm的纳米颗粒组成，其BET 比表面积为16．3l m2／g，禁带宽度为3．38 eV。 BiOCI微米球对水中有机物的吸附能力直接决定了其对有机物的光催化活 性。吸附率越高、光催化活性越高；没有吸附就没有可见光催化活性。吸附率占 BiOCI可见光催化去除率的比重为80％．95％以上；吸附率占BiOCI紫外光催化 去除率的比重为30％．90％以上。确认了BiOCl与有机物之间光催化氧化的作用 有限，其高光催化活性，主要来源于吸附作用。 BiOCI自身会发生水解，其外表面的Cl可以发生解离形成Cl一，并在裸露出 的Bi表面吸附OH’。有机物分子可以与CI’、OH。竞争吸附于Bi表面，使Bi的 外电子层与有机物中的共轭兀键形成软酸对软碱的络合反应。通过红外光谱 (FTIR)与X．射线光电子能谱(XPS)分析进一步证明了有机羧酸与BiOCI吸附 通过Bi与羧基的络合成键反应发生。最后通过大量小分子有机物吸附实验，发 现了BiOCI吸附有机羧酸效率与其兀电子云密度与半径正相关，BiOCI微米球吸 附有机物效率受到CI解离后空穴内空间位阻的影响。 本文提出的BiOCI吸附有机物的作用机理可以有效解释了BiOCI选择性去 除水中有机物的实验现象，补充了BiOCl光催化氧化去除水中有机污染物的作 用机理，为水中染料、PPCPs等有机污染物的去除和控制提供了新方法和新材料。 关键词：BiOC!；光催化；吸附机理；PPCPs；布洛芬 万方数据 浙江大学专业硕士学位论文 浙江大学专业硕士学位论文 Abstract Abstract BiOCI，is a new photocatalyst，have been widely used for removal of organic pollutants such as dyes，pharmaceuticals and personal care products(PPCPs)since it has very high photocatalytic activity both under UV and visble light irradiation． Recently,most of the reported researches believe that the high removal rate of organic compounds is due tO the photocatalytic effect of BiOCl while very little research are focused on its adsorption property．In this paper,six dyes，three PPCPs and several small organic molecules were selected as the target pollutants，the adsorption／photocatalytic efficiency and mechanism of such organic pollutiants by BiOCl was studied．In particular,the adsorption mechanism of typical dyes and PPCPs by BiOCl was deeply studied．BiOCI microspheres were prepared by solvothermal method，then it was characterized by X-