药物分析课件全国普通高等专科教育药学类规划教材—齐永秀主编第5章-巴比妥类药物的分析.ppt

一、基本结构 巴比妥类药物是巴比妥酸的衍生物，结构通式如下： 药物分析 4. 与重金属反应 本类药物分子中含有丙二酰脲或酰亚胺基团，在pH适合的溶液中，可与某些重金属离子反应呈色或产生沉淀。 (1)与银盐（Ag+）的反应 可溶性 N a N O 3 + C O N C N C O C R 1 R 2 O A g A g A g N O 3 + C O N C N C O C R 1 R 2 O N a A g 白色沉淀 此反应可用于鉴别和含量测定。 药物分析 (2)与铜盐（Cu2+）的反应 在吡啶溶液中生成的烯醇式异构体与铜吡啶试液反应，形成稳定的配位化合物，产生类似双缩脲的呈色反应。 巴比妥类药物 + 铜吡啶试液 吡啶 紫色或紫色沉淀 硫喷妥钠 + 铜吡啶试液 吡啶 绿色 药物分析 铜吡啶试液制备 类似双缩脲的呈色反应 药物分析 (3)与钴盐（Co2+）的反应 在碱性溶液中与钴盐发生反应，生成紫堇色配位化合物。 在无水的条件下比较灵敏，产物稳定。常用无水乙醇或甲醇 钴盐为醋酸钴、硝酸钴或氧化钴 碱以有机碱为好，一般采用异丙胺 药物分析 (4)与汞盐（Hg2+）的反应 与硝酸汞或氯化汞反应生成白色汞盐沉淀，此沉淀能在氨试液中溶解。 白色 药物分析 5. 与香草醛（Vanillin）的反应 分子结构中丙二酰脲基团中氢比较活泼，可与香草醛在浓硫酸存在下发生缩合反应，生成棕红色产物。 BP（2005）戊巴比妥采用此反应进行鉴别。 加乙醇后，其反应产物可转变为： 棕红色 蓝色 6. 紫外吸收光谱特征 随着电离级数的不同，巴比妥类药物的紫外光谱会发生显著的变化。也就是说，溶液pH值的不同以及取代基的不同会对紫外光谱产生影响。 A. H2SO4溶液（0.05mol/L） B. pH9.9缓冲液 C. NaOH溶液（0.1mol/L） 巴比妥类药物的紫外吸收光谱 在酸性溶液中，5,5-二取代和1，5,5三取代巴比妥类药物不电离，无明显的紫外吸收峰；在pH10的碱性溶液中，发生一级电离，形成共轭体系结构，在240nm处出现最大吸收峰；在pH13的强碱性溶液中，5,5-二取代巴比妥类药物发生二级电离，引起共轭体系延长，导致吸收峰向红移至255nm；1,5,5-三取代巴比妥类药物，因1位取代基的存在，故不发生二级电离，最大吸收峰仍位于240nm。 药物分析 硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 (0.1mol/L) ----- NaOH 溶液 (0.1mol/L) 硫代巴比妥类药物的紫外吸收光谱则不同，在酸性或碱性溶液中均有较明显的紫外吸收。在盐酸溶液（0.1mol/L）中，两个吸收峰分别在287nm和238nm；在氢氧化钠溶液（0.1mol/L）中，两个吸收峰分别移至304nm和255nm。另外，在pH13的强碱性溶液中，硫代巴比妥类药物在255nm处的吸收峰消失，只存在304nm处的吸收峰。 一、丙二酰脲类鉴别 银盐反应 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解 铜盐反应 取供试品约50mg，加吡啶溶液(1→10) 5 ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀 第二节 鉴别试验 二、钠盐的鉴别反应 巴比妥类钠盐药物，可根据钠离子的性质来鉴别 （1）火焰燃烧鉴别： 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰 即显鲜黄色。 （2）焦锑酸钾试液鉴别： a 原理：2Na﹢ +K2H2Sb2O7 →2K ﹢ + Na2H2Sb2O7 b 操作：取供试品100mg，置10ml试管中，加水2ml溶液，加15%碳酸钾溶液2ml，加热煮沸；加焦锑酸钾试液4ml，加热煮沸，置于冰水中冷却，应有致密的沉淀生成。 药物分析 （一）芳环取代基反应 1.与硫酸-亚硝酸钠的反应 苯巴比妥与硫酸-亚硝酸钠反应生成橙黄色产物，并随即转变为橙红色 原理不清，可能为苯环上的亚硝基反应 可用于区别苯巴比妥和其他不含苯环取代基的巴比妥类药物。 2.与甲醛-硫酸的反应 苯巴比妥与甲醛-硫酸反应，生成玫瑰红色产物。 可用于区别苯巴比妥和其他巴比妥类药物。 三 特殊取代基或元素的鉴别反应 药物分析 若具有不饱和取代基，且含有烯丙基 可与碘、溴或高锰酸钾发生加成或氧化反应，使其褪色 ① 与碘试液反应 取供试品0.1g，加水10ml溶液后，加碘试液2ml,所显棕黄色应在5min内消失 （二）不