第4章 烯烃和烃.pptVIP

(B) With HA HA: HX H2SO4 H2O, H2O / H3PO4 有机酸、醇、酚 ＋ H＋ a. 烯烃与HA加成 Acid required as a catalyst 与HBr的反应 酸催化下与醇的反应 碳正离子！ CH3CH=CH2 + H+ ? CH3CH2CH2+ + CH3CH+CH3 ? ? ? Markovnikov’s rule: 卤化氢等极性试剂与不对称烯烃的离子型加成反应中，试剂的氢原子加在含氢较多的双键碳上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。 注意之一：生成稳定的碳正离子 More stable CH3CH=CH2 + H+ ? CH3CH2CH2+ + CH3CH+CH3 10 20 马氏规则的关键：生成稳定的碳正离子 ！ 注意之二：碳正离子可能重排 Carbocation may undergo rearrangement strereochemistry 等量 不等量 注意之三：立体化学 反应易停留在一加成 ? 制备卤代烯烃 b. 炔烃与HA加成 与HX卤代烃 制备酮或乙醛 醛酮式 烯醇 互变异构 b. 炔烃与HA加成 与H2O (C) With HOX 次卤酸 试剂中带部分正电荷的部分加在含氢较多的双键碳原子上。 烯烃与HOX加成 4.3.3 Free Radical Addition 自由基加成反应 反马式产物 仅HBr 过氧化物 1. 烯烃的自由基加成 关键：生成较稳定的自由基 R3C? ? R2CH? ? RCH2? ? CH3 ? ? 2. 炔烃的自由基加成 第一步： 第二步： 4.3.4 Oxidation 化 合 物 RH R2C=CR2 -C?C- RCOOH CO2 ROH R-CO-R RCONH2 CCl4 RCl R2CCl2 -CCl3 RNH2 R2CCl-CClR2 R2COH-COHR2 -4 -2 0 +2 +4 Alkenes and Alkynes 第四章：烯烃和炔烃 Content 4.1 Structure, Isomerization and Nomenclature 4.2 Spectrum Data Physical Properties 4.3 Chemical Reactions 4.1.1 Structure 烯烃中的杂化与成键方式 炔烃中的杂化与成键方式 炔烃：叄键由一个?键和两个互相垂直的?键组成，叁键的两个碳原子和与它们相连的两个原子同在一条直线上，键角为180o 烯烃：双键由一个s 键和一个p 键组成，双键的两个碳原子和与它们相连的四个原子同在一个平面上，键角近似为120o cis- 顺- trans- 反- 半扭曲型过渡态 烯烃中的顺反异构 4.1.2 Isomerization (E)-3-ethyl-6-methyloct-4-ene A D and B C A D and C B Z form E form 4.1.3 Nomenclature 既含双键，又含三键的结构 选主链：含有双键和叁键的最长链 编 号：使双键、叁键具有最低的编号 如果位号有选择，则优先照顾双键 书 写：先烯后炔 CH3CH=CHC≡CH 3-戊烯-1-炔 CH3CH ≡CCH=CH2 1-戊烯-3-炔 HC ≡CCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔 4.2.1 Spectrum Data 4.2.2 Physical Properties 4.2 Spectrum Data Physical Properties 4.2.1 Spectrum Data 1H-NMR ? ? 5.2 ? ? 4.5-6.5 ? ? 1.7 13C-NMR =C ? ? 120 1. Spectrum Data of Alkenes（烯烃） IR of Alkenes C＝C stretching 1680-1620 cm-1 C－H stretching 3100-3010 cm-1 共轭体系：C＝C伸缩振动移向低波数 端烯： 顺/反： 985-885 cm-1 980-965 cm-1 730-650 cm-1 2. Spectrum data of Alkynes（炔烃） 1H-NMR 13C-