富勒烯c50c60及其衍生物的理论研究物理化学专业论文.docxVIP

擒 擒 要 零溶兜裂耀蹙予纯攀方法，对富瀚爝C辩魏零舔结梭及篡趣或与戳代惩生携避嚣了壤论研究；获 纯学鹋宓学焦纛，对e轴％分期譬二燎燎的转+捌嚣翔戒弑及与叠氮豫会物的f3÷麓琢趣敲豹反袋梳 理进行7瑷论研究，此辫，对C∞x 0(=O，S)异构体的蘸箨机理进行了研究。 蓄先获271个c50的异构体中筛选出矮稳定懿菇构俸，接着分析丁这～最稳筑异摘体锈“D50静 缩构特诬。萁中游邀位麓的￡5，5lXX键使褥熬个妫。分乎成为一个大的嚣戴辅体系．值同时也增加了舔道 位置五元环中热张力。这是馕Cso稳定帮去稳定的两个耨反的因素。幽话极巍赤道。碳舔子静张力遥 濒增大。舅外，计箨7妫#的NICS(nucleus independent曲emical蜘秘)馕、NMR耨红多}党漤。 对岛§X2f)净I{，ECl，Br,OH)的矮樽、稳定性及分子牙菇进杼了系统靛理论秘究。续巢袭明，C50 的双施成撼生鞠CruX2麴选择性规律与拥畿基团基本无关，最稳定吴鞫搏均为赤道萤六嚣环内的t，如 镊置避行蠹蘑藏澎菇的产锈。决定CsoX2筹梅体稳定性豹囊耍鬻索琵碳笼豹张力，{l孬鼙双键交替结构豹 菸轭效虚瓣异擒体韵稳定纯俸角则不嘲盈。与Go零体籀范，较稳定趣C50X2异毒奄体其鸯较大静壤蔫 势和较小的电子亲合势。辩于有相同船成位置的所谓“同构”异构体丽吉，C50H2觏C∞＆的弼构异梅 体之褥能豢上存在平行荧系筵秣菊H伊平稃关蓉)。篷一步的疆究嬉豢寝明，}糟平幸亍关系普遍存 在于瞬构的富勒烯及碳纳米睹的氢化鞠氟化衍生物中。 对c毒疆2 g=B，N，玢魏繇有可能异掩体及多圆蟛凝代衍釜貉岛o。。《BN)。的结祷、稳定蛙及分子抒 先进橙了系统的理论礤究。结果袭明，C∞的敬代徽生镌岛#X：鲍选撵性规律每嚣质原予基本秃麓， 摄稳定异攘髂均为券遂豢六嚣环内鳇l，4，谯嚣疆行敬姣形戒豹产穆{钱$x2豹分子孬笼与女l藏街嶷麴 C5。x2的分子行为相儆。多个BN单元在e∞上连续取代主要有以下凡个规律：(1)单键瓶涮：BN单元 优先撬(2,3-C4肇键整鬣避杼欷鼹：(2)六嚣垮巍满瓣粼；嵇鼙鸯续榷援剽鞲蠹遵带麓荽誉。弱终，所寄BN 取代辑i生物e镕：稿魄酃不磊失电予瞧不潞褥电予，藩戴鼗一还甄溪链降抵·氍藏蓬酝健熬BN擎嚣 数目增多，氧化一还原活性越来越弱。 对捆藏基潮中分副食育第二周期元素C，N，O及第三周掰元素Si，P，S酶C轴环扣躐街生物CsoX CX=CH2，NH，0，siH2，PH，s)的所有可能彝构体进行了系统的理论研究t鳐暴哀聪，cso上鹧c3-c4黉 单键或(22-(；3类荦键燕热力学上静倪先繇期成位登，繇在这嚣装键上翔或，形成懿异祸体最稳定。黟 响形成开环或闭环结掏的瞬素圭藜鸯以下鹾糟：(i)加成原予的大小：加成原予越小，趣倾向予形成拜 环维擒。耨反，刘越镶囱予形成闭嚣缠{勾。臻潮日戒经爨c42键静娄掇：在c·C零键土拍蔽更豫固予 形或开强结构；在DC取镰上加戏受骧翻子形成闭嚣壤构。决定c瓣((x=eH2，NH，o)各异构体稳悫 性的主要医素楚硪笼静强力，露获襞敲瘦瓣莠异撺傣稳定性豹澎嚷劐不瓣显e决定e5※缂。Si酶，PH, s)各异构体稳定性的主要因素．随加成位置以及发生加成反应的C．C键的单双键类型的不同而不同， s)各异构体稳定性的主要因素．随加成位置以及发生加成反应的C．C键的单双键类型的不同而不同， 或者是张力、或者是共轭效应、或者是张力和共轭效应的共同作用。 从动力学角度．探讨了C5”C60的[4+2】及【3+2】环加成反应机理，以及c60x(x=O，s)的异构体之 间相互重排的反应机理。主要有如下结论：①其它原子或基团在1,3一丁二烯的2,3位置进行取代后， 对丁二烯与c50的加成反应活性的影响很小；C50与1,3-丁二烯及5种2,3-二取代的1,3-丁二烯(取代基 为F、Cl、Br、I、CH3)的Diels-Alder，即[4+2】环加成反应，经历的均是协同且同步的反应过程，反 应的势垒均很低，反应均非常容易发生：而它们的逆反应势垒均很高，均难以发生逆反应。②c60、 C50与trans，tralzs．，cis，cis-和cis，traris．2，4．己二烯的[4+2]环加成反应的正、逆反应势垒的大小顺序，与 各2,4．己二烯的构象产生的空间位阻是一致的，位阻越大，反应势垒越高；与C60相比，C50的环加成 反应活性强得多，生成的环加成产物也稳定得多。③N3CH3在C50的【5，5】双键上进行1,3．偶极环加成 反应，ap[3+2]环加成反应，经历了分步反应过程，形成了唑啉五元环富勒烯CsoN3CH3；接着唑啉五 元环富勒烯经历T---个基元反应步骤脱N2，形成了【5，6】一闭环的甲基亚氨基富勒烯C50NCH3：Cso和 N3CH3还可以直接反