磁性复合纳米材料的制备及其电化学传感研究微纳米材料科学与工程专业论文.docxVIP

摘要摘 摘要 摘 要 磁性纳米材料因其易于制备、无毒且具有超顺磁性和良好的生物相容性， 已被广泛应用于信息存储、磁共振成像、药物载体、癌症的诊断与治疗以及生 物样品的分离与提纯等方面，也因此被认为是最有前途的材料之一。磁性复合 纳米材料是磁性纳米粒子以及其他成分通过物理或化学的方法结合形成的，集 成了各组分的特殊性质且具有协同效应的一类复合材料，其应用范围更加广泛。 本论文设计合成了一系列性能优良的磁性复合纳米材料，例如：二茂铁功能化 的Fe304@Si02磁性纳米粒子、核一壳金属或金属氧化物包裹的Fe304磁性纳米粒 子、石墨烯／Fe304复合纳米材料、纳米金一聚多巴胺-Fe304-氧化石墨烯复合纳米 材料和蛋白质一金钠米粒子一聚多巴胺_Fe304磁性生物复合纳米粒子，并将其应 用于构建性能优良的生物传感器，这一系列的研究工作充分体现了Fe304纳米粒 子在电化学传感领域中的巨大潜在应用价值。本论文主要内容包括： 1、对磁性纳米粒子及其复合材料的研究现状进行了综述，着重介绍了磁性 纳米粒子的性质、制备方法及其功能化；详细介绍了磁性纳米粒子及其复合材 料在生化医学领域中的应用；综述了电化学传感器及磁性纳米材料在电化学传 感器中的应用。在以上基础上，提出了本论文的主要研究内容。 2、制备了羧基二茂铁修饰的磁性核一壳Fe304@Si02复合材料 (FMC．AFSNPs)，将该复合材料与葡萄糖氧化酶(Gox)及壳聚糖(CS)混 合修饰于自制的磁性碳糊电极表面，构建了FMC·AF舒心s／GOx／CS复合膜生物 传感器。通过循环伏安和计时电流法对传感器的电化学特性进行了研究。结果 表明，固定在磁性碳糊电极表面的FMC叫心SNPs复合物良好地保持了二茂铁的 氧化还原电活性，有效防止了电子介体二茂铁在电极表面的泄漏。而且， FMC—AFSNPS／CS复合膜良好的生物相容性还极大地改善了固定化GOx的生物 活性，使得制各的传感器对葡萄糖具有良好的电催化氧化性能，对葡萄糖检测 的线性范围为1．O×10弓^4．O×10dM，检测限为3．2洲(S／N=3)。 3、设计合成了一系列新型核一壳结构磁性纳米粒子(Fe304@Au、 Fe304@Z雨2、Fe304@舢203等)，将该功能化核一壳磁性纳米粒子通过外磁场作 用固定在电极表面，进而通过蛋白质与核一壳磁性纳米粒子上的壳层之间的相互 作用将血红素类蛋白质固定在核一壳磁性纳米粒子表面，从而提出了一种简单便 摘要捷的血红素类蛋白质的固定化方法。采用透射电镜、紫外光谱、交流阻抗和循 摘要 捷的血红素类蛋白质的固定化方法。采用透射电镜、紫外光谱、交流阻抗和循 环伏安等方法对核一壳磁性纳米粒子的形貌以及蛋白质的固定化过程进行了表 征。结果表明，核一壳结构的磁性纳米粒子不仅有效克服了Fe304易团聚和易氧 化等缺陷，而且具有良好生物相容性的Au、Z幻2或触203等壳层能够很好地保 持固定化蛋白质的生物活性。该磁性复合纳米粒子／血红素类蛋白质生物传感界 面成功地实现了蛋白质和电极之间的直接电子转移及表现出对H202良好的电催 化还原行为。该方法极大地简化了蛋白质在电极表面的固定化过程，为生物电 子器件的制备开辟了新途径。 4、在多元醇体系中，通过在石墨烯表面原位高温分解乙酰丙酮化铁 (F“acac)3)制备了四氧化三铁／石墨烯(Fe30以GO)复合纳米材料。采用透射 电镜、X射线衍射、紫外一可见吸收光谱、红外光谱和电化学等方法对该复合物 的形貌和性能进行了表征。利用Fe304具有良好的磁性性能及过氧化物酶活性， 仅仅在外磁场作用下即实现了Fe30椰复合物在电极表面的固定，同时，利用 Fe304良好的过氧化物酶活性，Fe30加GO复合物修饰电极对H202的电化学还原 展现出良好的催化性能。而且，石墨烯的大比表面积还有效提高了Fe304纳米粒 子在们。表面的负载量，增强了对H202的催化能力。Fe304和石墨烯的协同催 化作用，使得Fe3q脚复合物电极对H202的电催化还原能力大大增强，实现 了对H202的高灵敏检测，测定的线性范围为2．啦983肛M，检测限为O．66州 (S／N=3)。 5、发展了一种基于纳米金一聚多巴胺一四氧化三铁一氧化石墨烯复合纳米材 料(Au-PDA--Fe304_-GD)的简单方便的生物分子固定化方法，以乙肝表面抗体 (船sAb)为例开展研究，构建了高灵敏特异性检测乙肝表面抗原(瑚sAg) 的电流型免疫传感器。采用透射电镜、电子能谱图和X射线衍射等方法对制备 的A1卜l?DA-Fe304／Go复合纳米材料进行了表征，采用电化学方法对传感界面的 构建过程进行了研究。设计合成的Al卜．PDA-Fe304／Go复合纳米材料不仅具有良 好的生物相容性，能够有效保持固定化抗体的生物活性，而且，石墨烯