X射线光电子能谱分析教材（PPT 36页).pptVIP

第七章 电子能谱;;§7.1 电子能谱的基本原理;对固体样品，必须考虑晶体势场和表面势场对光电子的束缚作用，通常选取费米(Fermi)能级为参考点。;为防止样品上正电荷积累，固体样品必须保持和谱仪的良好电接触，两者费米能级一致。样品与仪器触电电位差。;核外电子的运动状态 电子在原子中的运动状态，可n，L，m，ms四个量子数来描述。 （一）主量子数n 主量子数n决定电子层数的。对单电子原子来说，n值愈大，电子的能量愈高。 （二）角量子数（副量子数） 物理意义是表示原子轨道的形状。另一个物理意义是表示同一电子层中具有不同状态的亚层。 当主量子数n给定时，L可取值为0，1，2，3…（n-1）。在每一个主量子数n中，有n个副量子数，其最大值为n-1。按光谱学上的习惯l用s，p，d，f等符号表示。 ;　副量子数L表示原子轨道的形状。L=0时（称s轨道），其原子轨道呈??形分布（图4-5）；l=1时（称p轨道），其原子轨道呈哑铃形分布（图4-6） ;（三）磁量子数m 磁量子数m决定原子轨道在空间的伸展方向。当副量子数l给定时，m的取值为从-l到+l之间的一切整数（包括0在内），共有2L+1个取值，原子轨道在空间有2l+1个伸展方向。 （四）自旋量子数ms 原子中的电子除绕核作高速运动外，还绕自己的轴作自旋运动。电子的自旋运动用自旋量子数ms表示。ms 有两个值+1/2和-1/2。只有两个方向，即顺/逆时针方向。通常用“↑”和“↓”表示 另外，能级由于自旋-轨道偶合发生分裂，用内量子数j来表征。 j=|l+ms | 电子能谱中用主量子数n，角量子数l，内量子数j三个量子数来表征。如3d5/2，三层，角量子数为2（d层），内量子数2+1/2=5/2，通常省略1/2。;原子结构;原子能级划分;;§7.2 X射线光电子能谱（XPS）;;a 清洁表面； b 1barO2、403K氧化1小时;;XPS光电子线及伴线 A.光电子线:在图谱中明显而尖锐的谱峰。强度最大，峰宽最小，对称性最好。称为主峰-元素定性分析主要依据。 B.俄歇线：俄歇电子形成的谱线。 俄歇谱线的表示：LMM俄歇电子是L层电子被激发，M层电子填充到L层，释放的能量又使另一个M层电子激发所形成的俄歇电子。 C.X射线卫星线:X射线并非单色，阳极材料原子产生荧光X射线效应，这些射线统称Kα1,2X射线的卫星线。卫星线激发的光电子形成X射线卫星峰。表现图谱，在主光电子线的低结合能或高结合能端较小的卫星峰。 ;D.多重分裂：原子电离后空位与自旋电子发生偶合，得到不同终态，相应每一个终态，在图谱上将有一条谱线。 配位体相同时，多重分裂与未成对电子数正相关。多重分裂谱线能量差与配位体离子电负性相关，可以用于判断价态。;E.能量损失谱线：光电子穿过样品表面时，同原子间发生非弹性碰撞、损失能量后在图谱上出现的伴峰。 ;F.电子的振激与振离谱线 （一）振离谱线。振离是一种多重电离过程。原子的一个内层电子电离而发射，导致一个外层电子电离。光电子能量被原子吸收，在图谱主光电子峰附近出现连续谱线。 （二）振激谱线。过程与振离相似，所不同的是价壳层电子跃迁到更高级束缚态。结果在谱图主光电子峰的低动能端分离的伴峰。判断顺磁反磁、键的共价性、几何构型等化学性质。;§7.4 俄歇电子能谱(AES); 俄歇过程和俄歇电子能量;§7.5 电子能谱仪简介;能量分析器;半球形电子能量分析器; 筒镜形电子能量分析器; 检测器; 真空系统;样品处理;;;;§7.6 应??举例;;;;