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塑料配方设计方案(PPT 116页)
2、钛酸酯类偶联剂 主要用于热塑性塑料与各类填料之间的偶联。 下表为典型的钛酸酯偶联剂的类型与化学结构。 3、锆酸酯类偶联剂 主要用于PO、EP及聚酯中。 4、铝酸酯类偶联剂 成本低,除偶联功能外,还可以提高复合体系的机械强度及耐热性。 5、锆铝酸酯偶联剂 6、铝钛复合偶联剂 7、有机铬类偶联剂等 偶联剂的选用原则 1、硅烷类偶联剂主要适用于玻璃纤维及含硅填料,如石英、硅灰石、滑石粉、云母、二氧化硅、硅酸钙、粘土等,也可用于部分金属的氧化物及氢氧化物,但不用于碳酸钙。树脂主要为热固性树脂。 2、钛酸类偶联剂对填料的适用范围广,如碳酸钙、滑石粉。钛白粉等都可以还可用于玻璃纤维中。树脂主要为PO等热塑性树脂。 3、酸性填料应使用含碱性官能团的偶联剂,而碱性填料应选择含酸性官能团的偶联剂。 4、偶联剂的加入量:硅烷偶联剂的用量可定为填料的1%左右;钛酸酯类用量一般为填料的0.25%-2%. 5、一些表面活性剂会影响钛酸酯偶联剂作用的发挥,如ZnO、HSt等必须在填料、偶联剂、树脂充分混合后加入。 6、大多数钛酸酯类偶联剂易与酯类增塑剂发生酯交换反应,因此,此类增塑剂需待偶联剂加入后方可加入。 7、钛酸酯类偶联剂不同品种之间复合加入有协同作用;硅烷类偶联剂不同品种之间复合加入也有协同作用;钛酸酯类与硅烷类复合加入协同效果好。 相容剂 相容剂是指借助于分子间的键合力,使不相容的两种聚合物组分结合在一起,从而形成相容共混体系的一类化合物。 相容剂也称增容剂或助容剂等,与偶联剂不同在于偶联剂主要用于无机材料与有机材料之间,而相容剂则主要用于两种有机材料之间。 相容剂的作用原理 1、非相容的共混物两相之间存在着明显的相界面,且其相界面很小,只有1.0-1.1nm;相容剂加入后,可以存在于两相界面之间,使两相界面增大到2-3倍。 2、存在于两相界面的相容剂,具有很长的分子链;长分子链之间彼此产生一定的斥力,可以防止同相组分的接近与合并。 3、相容剂可以降低两相界面之间的界面张力。 相容剂的种类 1、按分子量大小分类,可分成高分子相容剂和低分子相容剂两种。低分子相容剂一般为反应型相容剂,如有机过氧化物类。高分子相容剂大都属于非反应相容剂。 2、按作用性质分类,可以分成反应型相容剂和非反应型相容剂两种。反应型相容剂在发挥相容作用时,伴随化学反应在,可以与共混组分形成化学键或氢键。反应型相容剂分子上含有可反应基团,如羟基、酸酐和环氧基等 反应型相容剂常用品种有: 非反应型相容剂在发挥相容作用时,不发生化学反应,只起到乳化剂作用,降低两相界面的张力。 3、按结构分类,相容剂主要为共聚物,按其共聚结构可分为嵌段共聚物和接枝共聚物两类。嵌段型相容剂比接枝相容剂效果好,主要是接枝型体积阻力大的原因。 交联技术 交联是指在聚合物大分子链之间产生化学反应,从而形成化学键的过程。 交联主要可以分为化学交联和辐射交联两种。 一、化学交联是指交联剂在一定温度下分解产生自由基,引发聚合物大分子之间发生化学反应,从而形成化学键的过程。化学交联需要有交联剂的存在,并在一定温度下进行。 常用交联剂品种 按交联剂种类不同,主要分为:有机过氧化物交联、有机硅交联、叠氮化物交联及离子交联等。 常用有机过氧化物交联剂有: 1、过氧化二异丙苯(DCP),常与ZnO并用,可用于PE、EVA、PVC及不饱和聚酯的交联剂。 2、过氧化苯甲酰(BPO),极不稳定,不溶于水,常用于不饱和聚酯的交联。 3、二叔基过氧化物(DTBP)、过氧化氢二异丙苯、2,5-二甲基-2,5二叔丁过氧基己烷(AD)等 化学交联设计原则 1、为防止交联剂过早发生分解导致交联,交联最好与成型同步进行,即分解温度要与加工温度相匹配。在150度左右温度范围内,常用DCP,加工温度大于150度时,常用AD、二叔丁过氧基二异丙苯等,加工温度更高时,一般选用硅烷类交联剂。 2、对含有吸附性填料如无水硅酸、粘土等,对交联剂有吸附作用,使交联效率下降。因而另入二苯胍、聚乙二醇、铅和锌的金属皂类等,可以防止吸附,保持交联剂不受影响。 3、对于酸性填料,如粘土、槽法炭黑等,会导致过氧化物的离子型分解而妨碍交联效果。为此需加入MgO、ZnO及胺类以防止上述副作用发生。 4、防老剂加入会影响交联效率,需并用二苯基对苯二胺和a-N-苯基萘胺。 二、辐射交联 辐射交联是指在高辐射能量作用下,于常温常压下,高分子结构发生变化,产生自由基,进而在大分子链之间形成化学键的过程。 与化学交联相比,辐射交联不用交联剂,可以不引入其他物质;可在室温中常压进行,因而塑料制品不发生变形。 在辐射交联反应中,衡量交联反应所占比率大小一般用交联G值(第吸收100辐射能量而形成交联键数)或凝胶率表示,G值
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