超声波辐射离子液体以及无溶剂合成技术在有机化学反应中的应用研究有机化学专业论文.docxVIP

超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成j支术在有机化学反应中的应用研究超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技术在 超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成j支术在有机化学反应中的应用研究 超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技术在 有机化学反应中的应用研究 中文摘要 本论文分三个部分，分别对超声波辐射条件下，离予液体条件下和无溶剂条件下 的有机化学反应进行了研究： i．在第一部分工作中，我们对超声波辐射条件下，(无机)碱促进的“一锅法” 合成D-哼I哚酮化合物和类Biginelli骨架化合物，苯乙炔和酮的缩合反应，二茂铁取代 的ct，B一不饱和酮的合成及其与二苯乙酮、二苄基甲酮的反应进行了研究。在研究 中我们发现，跟传统的搅拌方法相比．超声波辐射下反应条件温和，操作更简便，反 应时间缩短，速度加快，反应的产率也得到了明显的提高。该方法在有机合成中有望 取代常规方法，具有广泛的应用价值。同时，我们首次发现了碱性条件下(传统方法 是在质子酸或Lewis酸条件下)“一锅法”合成B．吲哚酮化合物和类BigineUi骨架化 合物的方法，使传统的思维和方法得到了延伸和拓宽。其次，通过二茂铁取代的0L， D一不饱和酮与二苯乙酮、二苄基甲酮的反应，制备得到了一系列二茂铁取代的1，5 一二酮化合物和环己烯酮化合物，并从爱应时间、反应温度、反应促进剂碱性的强弱 等方面对反应的影响进行了探讨。 2．在第二部分工作中，我们对环境友好的离子液体条件下(无任何外加Lewis 酸或Lewis碱催化剂)，醛与三甲基硅氰的反应，“一锅法”D乙酰基羟氰的合成以及 Mukaiyama aldol反应进行了研究。在研究中我们发现，在无任何外加Lewis酸条件 下，(咪唑类)离子液体能够高效率的促进醛与三甲基硅氰的反应以及D-乙酰基羟氰 的“一锅法”合成，并以高收率得到目标产物，同时离子液体能够回收利用多次而活 性没有或稍有降低。而上述反应在常规有机溶剂中(无任何外加Lewis酸催化剂)不 能进行。同时，我们合成了一种极性更强的离子液体(常温下为固体)，将其与普通 超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技术在有机化学反应中的应用研究 超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技术在有机化学反应中的应用研究 中文礴受 的离子液体混和后，所得到的新的离子液体能够很好的促进Mukaiyama aldol反应的 进行，并且该离子液体能够回收利用。 3．在第三部分工作中，我们对无溶剂条件下二茂铁取代的仪，B一不饱和酮与丙 二酸二乙酯、二苯乙酮和二苄基甲酮的反应，有机小分子DBU催化下的Mukaiyama aldol和Mukaiyama-Miehael反应，L-proline盐催化下的醛酮与三甲基硅氰的反应， 以及水相条件下Inl3促进的a一氨基氰的“一锅法”合成进行了研究。该无溶剂合成 技术和离子液体技术，有利于在有机合成中摒弃常规有毒有害、易挥发的有机溶剂的 使用，不仅对环境友好，符合绿色化学的要求，也有利于降低反应成本，在有机合成 中具有良好的应用价值。在研究中，我们将微波辐射和无溶剂合成技术相结合，并应 用于二茂铁取代的伍，p～不饱和酮与丙二酸二乙酯的Michael加成反应，反应时间短， 速度快，产率高。其次，我们发现二茂铁取代的a，B一不饱和酮与二苯乙酮、二苄 基甲酮的反应在固相研磨条件下也能顺利进行，并从反应时间、反应温度、反应促进 剂碱性的强弱等方面对反应的影响进行了探讨。在对有机小分子DBU催化的 Mukaiyama aldol和Mukaiyama-Michael反应的研究中我们发现，无溶剂条件下该反 应能有效的进行，获得了比常规有机溶剂中更高的收率。同时，我们课题组继 Yamaguchi后也将L-proline盐应用于有机化学反应中，研究表明，L-proline盐在无溶 剂条件下能够高效率的催化醛酮(包括空间位阻较大的二苯甲酮和查尔酮)与三甲基 硅氰的反应，反应产率高，后处理简单方便，同时我们也进一步对oL一氨基酸或羟基 酸的盐催化下的该反应进行了研究。最后，我们首次在水相中，使用对水稳定的Lewis 酸Inl3对醛、胺以及TMSCN三组份缩合合成n一氨基氰进行了研究，反应收率高， 环境友好。 关键词：超声辐射；离子液体：微波辐射；无溶剂(固相)：有机催化剂；环境友好 化学反应 作 者：沈志良 指导教师：纪顺俊教授 罗德平教授 Il 超声淀辊射、离子液体咀及无溶剂台成技术在有机化学反应中的应用研究The 超声淀辊射、离子液体咀及无溶剂台成技术在有机化学反应中的应用研究 The research and appl