半夹心铱铑的硫氮碳硼烷和双齿卡宾化合物的合成及结构分析无机化学专业论文.docxVIP

复 旦大 学 复 旦大 学 硕 士 学 位 论 文 第 一 章 文 献 综 述 1.1 碳 硼 烷 及 其 金 属 化 合 物 碳 硼 烷 是 由硼 和 碳 原 子 的 组 成 的 ，具 有 多 面 体 结 构 的簇 类 化 合 物 。自从 碳 硼 烷 的 发 现 以来 ，碳 硼 烷 化 学 经 历 了一 个 迅 猛 的发 展 时 期 ，碳 硼 烷 及 其 衍 生 物 在 化 学 ，生 物 ，材 料 等 领 域 及 交 叉 学 科 上 都 有 了丰 硕 的 科 研 成 果 [’】。碳 硼 烷 的独 特 结 构 特 点 ，赋 予 了它 丰 富 的配 位 化 学 性 和 特 别 的功 能 性 ，这 些 性 能 使 得 碳 硼 烷 及 其 衍 生 物 在 医 学 上 崭 露 头 角 ，显 示 出广 泛 的应 用 前 景 。碳 硼烷 及 其 衍 射 物 可 以应 用 于 分 子 成 像 [2]; 雌 激 素 受 体 蛋 白兴 奋 剂 (eatro gen ree叩tor agonists) [2]; 以及 作 为 H lv 蛋 白酶 抑 制 剂 应 用 于 抵 御 H lv 病 毒 的 药 物 上 ( 图 1一l) [3]。而 早 在 1936 年 ，L och er 就 提 出 了硼 中 子 俘 获 治 疗 癌 症 的 方 法 (B oron N eu tron C aptu re T h eraP y ，B N e T ) [4]，临 床 试 验 则 表 明碳 硼 烷 衍 生 物 可 以作 为 模 型 化 合 物 ，在 癌 症 治 疗 中 充 当 中 子 捕 获 剂 ( 图 1一2 )。此 外 ，碳 硼 烷 衍 生 物 在 催 化 领 域 上 也 有 着 十 分 重 要 的 应 用 ，它 可 以作 为 催 化 剂 应 用 在 各 种 金 属 有 机 催 化 反 应 上 。金 属 碳 硼 烷 可 以催 化 氢 化 甲 酞 化 反 应 15]以及 催 化 聚 烯 烃 聚 合 反 应 等 [6]。 除 此 之 外 ， 由于 碳 硼 烷 及 其 衍 生 物 具 有 的特 殊 物 理 和 化 学 性 质 ， 它 们 在 分 子 识 别 [7]、非 线 性 光 学 [8]、 液 晶 显 示 材 料 【9]和 特 种 聚 合 材 料 [’0]合 成 中 显 示 出 了 不 可 替 代 的 作 用 。 19 76 年 诺 贝 尔 化 学 奖 授 予 了 哈 佛 大 学 的W .N .Lip sco m b 教 授 ， 以表 彰 其 对 硼 烷 和 碳 硼 烷 化 合 物 的 结 构 和 理 论 研 究 做 出 的杰 出贡 献 【川。种 种 的科 研 成 果 均 表 明碳 硼 烷 化 学 是 极 其 丰 富 多 彩 和 精 彩 lj勺。 碳 硼 烷 分 子 中 最 为 稳 定 的 是 正 二 十 面 体 结 构 的 闭 式 碳 硼 烷 【’2]。 而 其 中 重 要 的 例 子 为 电 中 性 的 1，2 一二 碳 代 一闭 式 一十 二 碳 硼 烷 ( d iearb a一czoso 一do d eeab o ran ， C ZB loH 一2 ) 。 图 1一1 H lv 蛋 白酶 抑 制 剂 复 复 口.大 学 硕 卜学 位 论 文 了H 芭只M A L N 三U T R O 歼S T U M O R C E L L 图 1一2 B N c T 作 用 机 理 示 意 图 (’0B 捕 获 热 中子 产 生 激 发 态 的 ”B ，同 时 经 核 裂 变 产 生4H eZ+和 7Li3+。两 种 粒 子 均 能 引起 D N A 双 线 断 裂 而 杀 死 癌 细 胞 。) 1，2 一二 碳 代 一闭 式 一十 二 碳 硼 烷 ( 以下 简 称 为 少carboran e或 碳 硼 烷 ) 有 三 种 异 构 体 : 邻 位 一、 间 位 一、 和 对 位 一二 碳 代 一闭 式 一十 二 碳 硼 烷 ( 图 1一3 )。 它 们 都 由 两 个 碳 原 子 和 十 个 硼 原 子 组 成 ，具 有 二 十 面 体 结 构 。两 个 碳 原 子 和 十 个 硼 原 子 都 是 六 配 位 的 ，分 子 具 有 高 度 对 称 的骨 架 。由于 此 碳 硼 烷 符 合 休 克 尔 规 则 ，具 有 高 度 的 芳 香 性 ， 所 以 具 有 一 定 的 热 力 学 稳 定 性 ， 加 热 到 4 00 ℃ 也不 会 分 解 。 邻 一碳 硼 烷 在 4 2 0 ℃ 会 转 变 为 间 一碳 硼 烷 ，而 苯 需 要 加 热 至 10 0 0 ℃ 以 上 才 能 发 生 结 构 重 组 。如 同 芳 香 烃 一 样