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沸点上升法求物质分子量_第一次修订-国立高雄科技大学化学工程与.doc
國立高雄應用科技大學
物理化學實驗第十一組
沸點上升求物質分子量
班級:四化材三乙
組別:第11組
學號:1100101204
學生:葉庭伃
指導教授: 吳瑞泰教授
目錄
相關知識……………………………………3
儀器與藥品…………………………………8
實驗步驟……………………………………8
注意事項……………………………………9
參考資料……………………………………10
相關知識
沸點上升:非揮發性溶質溶於溶劑時,其溶液的蒸氣壓,因含有溶質而降低,因此溶劑的蒸氣壓,依溫度而變化的曲線,常較溶液的蒸氣壓高。
[2]
定量描述
對於稀薄溶液
沸點上升的範圍可以用拉午爾定律和克勞修斯 - 克拉珀龍方程式來做為非揮發性非電解質溶液的假設開端。其結果為在稀薄的理想溶液中,沸點上升變化量ΔTb對溶液的莫耳濃度m為一線性比例,即為:
ΔTb1?/mB1?=ΔTb2?/?mB2
故此可定義一沸點上升常數Kb
Kb=ΔTb1?/mB1?=ΔTb2?/?mB2?=ΔTb?/mB
將上式整理,得:
ΔTb?=?Kb?·?mB
若溶質為電解質,上式則參入要凡得赫夫因子i,即:
ΔTb?=?Kb?·?mB?· i
沸點上升常數
沸點上升常數Kb與溶劑的蒸氣壓和分子量有關和溶質無關。對於不同種類溶劑的沸點常數Kb?:
混合溶劑
原始沸點(°C)
沸點上升常數?Kb?(單位: °C·kg/mol 或 °C/molal)
HYPERLINK /wiki/Acetic_acid \o Acetic acid 醋酸
118.1
3.07
HYPERLINK /wiki/Benzene \o Benzene 苯
80.1
2.53
HYPERLINK /wiki/Carbon_disulfide \o Carbon disulfide 二硫化鈣
46.2
2.37
HYPERLINK /wiki/Carbon_tetrachloride \o Carbon tetrachloride 四氯化鈣
76.8
4.95
HYPERLINK /wiki/Naphthalene \o Naphthalene 萘
217.9
5.8
HYPERLINK /wiki/Phenol \o Phenol 酚
181.75
3.04
水
100
0.512
?
對於揮發溶液
在揮發性溶液的例子裡,溶液沸點和溶液中的揮發成分有很大的關係,並且溶質對於沸點的影響必須用混合物的相圖來決定。在一些特別得例子裡,混合物的沸點甚至有時會低於純溶液,而這些具有最小沸點混合物則稱為負共沸物。
對於高濃度溶液
近年來,在高濃度溶液的沸點上升計算方面,科學家假設了一個新且簡易計算的方程式:
:純溶劑的自然沸點(以水為例的話就是沸點100℃)。
:溶液的活動範圍(以水為例就是水溶液)。溶液活動範圍可以用皮特澤模型(Pitzer model)或模型化的TCPC模型(TCPC model)來計算,這兩組模型特別地要求3 個可校正的常數。對TCPC模型而言,這些常數可當作許多單鹽的參數。
:純溶劑在 下氣化得潛熱(也就是焓變)。以水為例,在100℃下的 值為40.657 kJ/mol。
:溫度在 液氣二相間的熱容變化量。以水為例,熱容變化量為-2.14 J/g/K。
使用這個計算方程時必須注意:對於一些高濃度離子的溶液,是非常不適用這個方法的,而當實驗數據很少得時候,這個方法依然是有用的。”而且這個方程式不僅對於水溶液有效,也對於非水溶液有效。[3]
熔點下降
熔點下降是描述混合溶液的熔點或凝結點下降的現象,即該溶液的熔點介於兩純溶劑的熔點之間。
原因:假設有一溶液,將之冷卻至接近結晶狀態,並忽略其溶質所占的含量。在這個例子裡,由於溶質具有較高的熵,並佔據溶劑在溶液中的位置,使得溶液不能形成完整的結晶,故整個溶液的熔點便下降。
對於稀薄溶液而言,少量的溶質被溶入溶劑後,會額外增加一些體積。結果溶質粒子的熵減少,因此與溶質粒子的性質無關。溶液的熔點下降會完全依溶質粒子的數量和濃度,而和各種粒子的性質無關。
但在高濃度溶液下,由於溶質粒子之間的距離縮短,故溶質粒子的性質不在忽視。除了溶質數量和濃度以外,還必須將溶質粒子的性質那入考量。
對於稀薄溶液的熔點下降情況,被稱為依數性質。也就是說,只有稀薄溶液才有依數性質。
定量描述
假設一個稀薄且非電解質的理想溶液,其熔點下降變化量ΔTF和其溶質的重量莫耳濃度m成正向趨勢,其可近似於下列比例式:
ΔTF1?/m1=?ΔTF2?/ m2
上式的比例常數可定義為熔點下降常數KF,即:
KF=ΔTF1?/m1=?ΔTF2?/ m2=ΔTF?/ m
經過整理後可得:
ΔTF?=KF˙m
而熔點下降常數KF與溶劑的種類有關,和溶液濃度、溶質無關。
若溶質為電解質,上式
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