催化裂化原料油加氢脱硫催化剂的研究化学工程与技术专业论文.docxVIP

Ul Ul l l Il l Ull rill I r III Y1 876739 rization atalysts A Thesis Submitted for the Degree of Master Candidate：Li Guoliang Supervisor：Prof．Liu Chenguang College of ChemistryChemical Engineering China University of Petroleum(East China) i !aU -apa--， lh lhll 关于学位论文的独创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 关于学位论文的独创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 成果，论文中有关资料和数据是实事求是的。尽我所知，除文中已经加以标注和致谢外， 本论文不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含本人或他人为获得中国石油 大学(华东)或其它教育机构的学位或学历证书而使用过的材料。与我一同工作的同志 对研究所做的任何贡献均已在论文中作出了明确的说明。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文作者签名：盔!塾赵 日期：弘f f年6月f Et 学位论文使用授权书 本人完全同意中国石油大学(华东)有权使用本学位论文(包括但不限于其印刷版 和电子版)，使用方式包括但不限于：保留学位论文，按规定向国家有关部门(机构) 送交学位论文，以学术交流为目的赠送和交换学位论文，允许学位论文被查阅、借阅和 复印，将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，采用影印、缩印或其他 复制手段保存学位论文。 保密学位论文在解密后的使用授权同上。 学位论文作者签名：丕!虱臣．指导教师签名：—乒二仁珏 日期：jo 11年 6月f Et ∥ I’07 日期：幽，，年 莎月1日 摘 摘 要 原油质量的逐年变差及渣油的掺炼使得仅对FCC的产品进行后精制已很难 保法规的要求，而对FCC进料加氢预处理是生产清洁油品和提高FCC装置效益 手段之一。对于重油加氢脱硫而言，催化剂的孔结构对其催化性能具有重要影响 本文从载体的成型过程入手，考察了成型条件及各类扩孔剂对载体孔道结构的影 此基础上考察了活性组分配比、第二助剂用量及孔结构对催化剂活性的影响。 首先考察了成型条件对7-A1203载体的影响，结果表明：焙烧温度和成型时 比对载体孔结构影响最大，随着焙烧温度的升高孔径逐渐增大，比表面积逐渐减 大水粉比能显著降低挤条过程中挤压力的影响，使载体的孔道结构向原粉靠拢， 比为1．3时，载体孔容、孔径及比表面积最大，但仍不能完全避免挤压力的影响，15nm 以上大孔破坏严重。 对各种扩孔剂的研究表明，能相互聚集成链状结构的炭黑扩孔效果明显，且在加入 量不太高的情况下，成型载体的强度下降不明显。本实验选取两种纳米级炭黑考察了其 对载体孔结构的影响，在相同加入量的情况下，采用粒径较大的CB．25载体产生较多的 大孔；而采用比表面积和吸油值较大、粒径相对较小的CB．13载体产生的大孔较少，同 时能得到较大的孔容和比表面积。研究表明，在CB．13加入量达到20％时，载体开始呈 现双峰分布的趋势，继续增加用量，载体呈明显的双峰分布，但此时15rim以上孔道太 多，同时载体强度骤降。 炭黑与水粉比结合能降低获得双峰分布载体时炭黑的用量，且此时载体中15nm以 上孔道所占比例明显下降。同时适宜的水粉比与炭黑的结合还能得到孔径集中分布于 4～10rim的单峰分布载体。 选用孔道集中于4～10rim的单峰分布载体制备催化剂，以混合蜡油为原料在100mL 连续固定床加氢装置进行活性评价，考察了Ni／(Mo+Ni)与第二助剂P对催化剂活性的影 响，结果表明：Ni／(Mo+Ni)为O．34时催化剂HDS最高，P／M003为0．08时催化剂HDS 与HDN活性最高。 在此基础上，考察了孔道结构对催化剂活性的影响，结果表明：对于本实验所用混 合蜡油而言，当催化剂的孔径较小时，HDS与HDN活性均较低，孔径集中于4～10nm 之间时催化剂具有最高的HDS与HDN活性，而选用具有双峰分布的催化剂时，由于催 化剂中大孔占有相当比例，HDS活性略有下降，但HDN活性显著降低。 关键词：FCC原料，加氢脱硫，载体，催化剂 关键词：FCC原料，加氢脱硫，载体，催化剂 AbstractAs Abstract As residue mixed into FCC stock and the quality of crude oil becoming worse and worse， it’S already hard to meet t