分析化学氧化还原滴定(新)【PPT】.ppt

* 直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行. pH＞9， （二）间接碘量法 以Na2S2O3标液为滴定剂的碘量法叫做间接碘量法，包括剩余滴定和置换滴定。 凡标准电极电位高于I2/I- 电对的，其氧化形可将加入的I－ 氧化成I2 ，再用Na2S2O3 标准溶液滴定置换出来的I2 ，这种滴定方法，叫做置换碘量法 * 还有些还原性物质与I2的反应速度慢，可先加入过量的I2标准溶液，待反应完全后，用Na2S2O3 标准溶液滴定剩余的I2，这种滴定方法，叫做剩余碘量法。 间接碘量法的滴定反应为： 反应要求在中性或弱酸性溶液中进行. 在碱性溶液中有下面副反应发生： * 在强酸性溶液中， 间接碘量法误差的主要来源是碘的挥发和碘离子的氧化。 防止碘挥发的方法： 1）过量加入KI 2）在室温下进行 3）使用碘量瓶 3）快滴慢摇 防止碘离子氧化的方法： 1）溶液酸度不宜过高 2）密塞避光放置 3）除去催化性杂质 （NO 2－，Cu 2＋） 4）I2完全析出后立即滴定 5）滴定速度稍快 * 二、指示剂 碘量法中应用最多的是淀粉指示剂。 滴定时应注意淀粉指示剂的加入时刻。直接碘量法，可于滴定前加入，滴定至浅蓝色出现即为终点。间接碘量法则须在临近终点时加入，滴定蓝色消失即为终点。如果过早加入，溶液中有大量碘存在，碘被淀粉表面牢固吸附，不易与Na2S2O3 立即作用，致使终点拖后。 淀粉指示剂应取可溶性直链淀粉新鲜配制，放置过久会腐败变质。支链淀粉只能松动地吸附I2 ，形成一种红紫色产物，不能用作碘量法的终点指示剂。 * 三、标准溶液的配制与标定 （一）碘标准溶液 I2 溶液(0.05mol/L)的配制方法如下：　　于托盘天平上称取碘13g，放入盛有KI溶液(36%)100ml的玻璃乳钵中研磨完全溶解，然后转移至烧杯中，加盐酸3滴，加蒸馏水稀释至1000ml，过滤，即得(若将碘事先研细，亦可在烧杯中用KI溶液(72%)50ml使之溶解完全，然后稀释至1000ml，无需过滤)。 为了避免KI的氧化，配制好的碘标准溶液，须盛于棕色瓶中，密塞存放。 碘标准溶液的准确浓度，可采用已知浓度的硫代硫酸钠溶液标定；也可用基准物As2O3进行标定。 * 　　　 （二）硫代硫酸钠标准溶液 硫代硫酸钠标准溶液不稳定，原因是： a．水中溶解的CO2易使NaS2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓ b．空气氧化： 2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ c．水中微生物作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓ * 在配制Na2S2O3 标准溶液，应注意以下问题： 1.采用新煮沸放冷的蒸馏水 这样既可驱除水中残留的CO2 和O2 ，又能杀死微生物。 2.加入少量Na2CO3 作为稳定剂 使溶液呈弱碱性，抑制细菌生长。 3. 贮于棕色瓶中，暗处保存，待浓度稳定后（7～10天）， 再进行标定。 Na2S2O3 溶液的准确浓度，可用已知浓度的I2 标准溶液标定；也可用氧化剂基准物质，采用置换碘量法进行标定。其中，以K2Cr2O7 最为常用，标定反应式为： * Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+ 2Cr3++ 3I2 + 7H2O （酸度高） I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- （加水稀释→弱酸性） 标定步骤如下：精密称取KI适量，加蒸馏水50ml溶解，加KI2g，轻摇使溶，加HCl(1∶2)5ml，密塞摇匀。在暗处放置10分钟，然后加蒸馏水50ml稀释（降低酸度，降低Cr3+的浓度）。用Na2S2O3 溶液滴定至近终点，加淀粉指示液2ml，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色(Cr3＋ 的颜色)。 * 四、应用与示例 碘量法在氧化还原滴定法中占有极重要的地位，许多具有氧化还原性的物质，能够直接或间接地采用碘量法测定含量，在药物分析上有着广泛的应用。 1．维生素C含量的测定－直接碘量法 Vc的还原性很强，易被空气中O 2氧化，特别在碱性溶液中更为严重，所以在滴定时加入适量稀HAc，使溶液保持弱酸性，避免空气氧化。 * 2．中药胆矾中CuSO4·5H2O的测定—间接碘量法 取硫酸铜样品约0.5g，精密称定，用蒸馏水50ml溶解。加HAc4ml，KI2g，用Na2S2O3 标准溶液(0