反应型铽铕三元荧光配合物及其高分子荧光配合物的合成与性能研究应用化学专业论文.docxVIP

博士学位论又 博士学位论又 摘要 摘要 稀土元素因其特殊的电子结构而具有光、电、磁等特性，且通过 与配体的相互作用，还可以在很大程度上改变、修饰和增强这些特性。 而合成高分子化合物具有原料丰富、合成方便、成型加工容易、抗冲 击能力强、重量轻和成本低等许多优点。若能将两者的优良特性结合 起来，合成出稀土高分子荧光配合物，可望开发出在发光、显示、军 事伪装、电子光刻蚀及大阳能转换等领域有着重大的应用价值的稀土 高分子功能材料。同时，稀土高分子荧光配合物的制备在理论上属于 稀土发光一有机配位基光敏一功能高分子合成的交叉研究领域。故开展 这一领域的研究具有重要的理论意义和广阔的应用前景。 本论文以设计和合成具有良好发光性能的稀土高分子荧光配合物 为目标，采用先配合再聚合的技术路线，先合成出了一系列新的具有 良好发光性能的反应型稀土(铽、铕)三元荧光配合物，再将其与其它 合成单体共聚制备出了一系列新的稀土(铽、铕)高分子荧光配合物。 通过元素分析和EDTA配位滴定确定它们的组成；利用红外光谱、紫 外光谱仪对它们的结构进行了表征；用热分析仪研究了它们的热性 能，并探讨了反应型铕、铽三元荧光配合物影响高分子基质热稳定性 的机理：采用荧光光谱仪研究了它们的发光性能，并分析了反应型配 体在其配合物的发光过程中的“协同效应”：采用回归分析法研究了 铕、铽高分子荧光配合物的发光强度与其配合物单体含量之间的关 系；探讨了高分子基质对铕、铽高分子荧光配合物发光的协同作用机 理。 本论文的主要工作： l、首次合成了52个反应型铽、铕三元荧光配合物。其荧光光谱 特征与配体无关，分别发出了Tb(III)、Eu(III)的特征绿光与红光；配 体向中心Tb(III)、Eu(III)传递能量的能力与其配位环境有关，同一反 应型配体在不同配合物里产生“协同效应”的能力不同；发现了芳香羧 酸向铽、铕传递能量的规律；筛选出了热稳定性最好、发光强度最高 的反应型铽、铕三元荧光配合物。 2、采用先配合再聚合的合成技术路线，首次制备了55种新的铽、 铕高分子荧光配合物。在本论文实验范围内，所合成的铽、铕高分子 荧光配合物的发光强度均随配合物单体含量的增加而增大，其发光强 |尊士学位论文 |尊士学位论文 摘要 度大小顺序为：铽、铕的共聚丙烯酸乙酯荧光配合物铽、铕的共 聚甲基丙烯酸正丁酯荧光配合物铽、铕的共聚苯乙烯荧光配合物， 其荧光光谱特征与聚合单体无关，分别发出了铽、铕离子的特征绿光 与红光。 3、首次采用回归分析法研究了铽、铕高分子荧光配合物的发光 强度与其反应型配合物单体含量之间的关系，求得了回归方程，并利 用这些数学模型预测了荧光配合物单体含量的变化对铽、铕高分子荧 光配合物的发光强度的影响趋势。 4、对反应型配体的“协同效应”进行了理论探讨。反应型配体 作为第二配体引入铕、铽配合物后，与第一配体形成一个新的稳定结 构，能协调第一配体的能量传递，统一将吸收的能量传递给稀土离子， 并可挤占配位水的位置，消除它所引起的非辐射去活化作用，从而使 合成的反应型铕、铽三元荧光配合物的发光强度大于其相应的二元荧 光配合物的发光强度。 5：探讨了反应型铕、铽三元荧光配合物影响高分子基质热稳定 性的机理，提出了高分子基质链之间交联的结构模型。反应型铕、铽 三元荧光配合物单体引入聚甲基丙烯酸正丁酯、聚苯乙烯或聚丙烯酸 乙酯分子中后，可使高分子链交联并增加其刚性；此外，它们分子中 含有的芳香羧酸、噻吩甲酰三氟丙酮、邻菲咯啉等第一配体含有共轭 双键或芳香环结构，也可增加荧光高分子结构的刚性，从而有助于提 高铕、铽高分子荧光配合物的热稳定性。 6、探讨了高分子基质对铕、铽高分子荧光配合物发光的协同作 用机理，提出了它们产生协同作用的模型。在铕、铽高分子荧光配合 物的发光过程中，高分子链的结构单元丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁 酯、苯乙烯对Eu(III)、Tb(III)的发光具有敏化作用，其高分子基质产 生协同作用的能力大d,la顷序为：聚丙烯酸乙酯基质聚甲基丙烯酸 正丁酯基质聚苯乙烯基质。 关键词： 铽、铕，配合物，反应型，高分子，荧光 II 堂堂焦丝壅