富氮微孔有机聚合物的合成及co2吸附研究高分子材料专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 富氮的微孔有机聚合物在C02吸附及分离方面具有突出的性能，在应对C02的过量 排放引起的环境问题方面具有潜在的应用价值。富电子的N原子，对C02具有较强的 相互作用，能够显著提高COz的吸附量以及与其他气体的分离能力。本文旨在利用含氮 单体通过缩聚反应获得交联的微孔网络，进而将大量的N原子引入微孔有机聚合物中， 同时通过不同结构的反应单体探讨连接臂长和侧基尺寸对孔道结构和C02吸附及分离 能力的影响。具体研究如下： 1)利用四醛基苯基金刚烷分别与联苯四胺和均苯四胺反应，得到微孔聚苯并咪唑 PBI。Ad．1和PBI．Ad．2。具有四面体结构的四醛基四苯基金刚烷使得交联网络具有较大 的比表面积，分别为1023 m2／g和926 m2／g，样品的孔径尺寸集中在0．58 nm和0．6 nm 处，为超微孔结构。拥有较长连接臂的PBI．Ad．1由于分子链的互穿，形成了更小的孔 道以及更大的比表面积。因此，在273 K和l bar条件下PBI．Ad．1的C02的吸附量达 17．3 wt％，C02／N2和C02／CH4的选择性分别达到72和9．9，均高于PBI．Ad．2。由于含 有脂环和芳环结构，样品对苯蒸气和环己烷蒸气都具有良好的吸附能力，其中苯蒸气吸 附量达到98 wt％，环己烷蒸气吸附量达到53．6 wt％。 2)利用廉价的三聚氰胺与1．萘甲醛和1．芘甲醛反应，得到微孔聚缩醛胺PAN-7和 PAN．8。由于芘侧基拥有更大的尺寸，使得PAN．8的比表面积(865 m2／g)大于PAN-7(615 m2／g)。更大的71电子离域体系，使得PAN．8的C02吸附量也大于PAN．7，达到13．2 wt％， 由于含有大量的仲胺结构，样品在低压区展现良好的C02吸附能力，0．15 bar时，C02 吸附量高达5．8 wt％。此外，样品对苯蒸气和环己烷蒸气也都表现出一定的吸附能力。 由于原料廉价，合成过程简单，这为微孔有机聚合物的工业化应用提供了可能，具有广 阔的实际应用价值。 关键词i聚苯并咪唑：聚缩醛胺；微孔有机聚合物；CO：吸附分离；有机 蒸气吸附 万方数据 富氮微孔有机聚合物的合成及C02吸附研究Synthesis 富氮微孔有机聚合物的合成及C02吸附研究 Synthesis of Nitrogen—Rich Microporous Organic Polymers for C02 Adsorption Abstract Nitrogen-rich microporous organic polymer has outstanding performance of C02 adsorption and separation．Therefore it has potential applications to deal with environmental issues caused by excess C02 emissions．As the nitrogen atom has lone pair of electrons which provide good interaction with C02，it can significantly increase the amount of C02 adsorption and improve the separation abilities of C02fN2 and C02／CH4．Microporous polymers with cross．1inked network structure were synthesized by using different nitrogen—containing monomers SO that a large amount of nitrogen atoms could be introduced into microporous organic polymer．The effect of monomers with different lengths and side group sizes on pore structureand adsorption and separation of C02 was explored．Special works of this paper can be detai led as follows． 1、Microporous polybenzimidazole PBI-Ad-1 and PBI-Ad-2 were made by reacting 1,3，5，7．tetrakis(4．aldehydephen