非水相蛋白酶合成蔗糖基聚合物应用化学专业论文.docxVIP

非水相蛋白酶合成蔗糖基聚合物 非水相蛋白酶合成蔗糖基聚合物 摘要 蔗糖基聚合物是以蔗糖为原料合成的高分子聚合物，由于聚合物结构 单元中含有比较完整的蔗糖分子结构，所以具有亲水性、生物相容性、生 物降解性等特点，在吸水材料、药物缓释材料等方面有应用前景。 制备蔗糖基聚合物的方法主要有酶法、化学法和预辐照法。而在非水 相使用酶．化学法合成蔗糖基聚合物既具有单纯使用酶法高区域选择性的优 点又兼具了化学法引发聚合时简便高效的特点，是一种理想的合成蔗糖基 聚合物的方法。 本实验使用蛋白酶N分别在毗啶、DMF中合成了蔗糖基聚合物的单体 蔗糖甲基丙烯酸酯。在吡啶中，使用不同pH值的碳酸盐．氢氧化钠溶液处 理蛋白酶N制备得到pH记忆酶。使用甲基丙烯酸三氟乙酯做酰化试剂， 使用蔗糖作为冷冻干燥保护剂，考察了反应摩尔比、反应时间、温度、体 系含水量和酶的pH等因素对蔗糖酯含量的影响。通过设计正交实验，合成 蔗糖酯的最佳条件为：酶pH值8，体系含水量1．5％，温度35C，反应时 间5d。在该条件下，产物蔗糖酯的含量达到了9．85％。 在DMF中，使用不同pH值的磷酸盐缓冲液处理蛋白酶N制得pH记 忆酶，考察了反应摩尔比、反应时间、温度、体系含水量和酶的pH等因素 对蔗糖酯含量的影响。通过设计正交实验，得出产蔗糖酯的最佳条件为： 酶pH值12，体系含水量7％，温度35C，反应时间3d。在该条件下，产 物蔗糖酯的含量达到了22．15％。 使用红外光谱、质谱、核磁共振碳谱鉴定蔗糖甲基丙烯酸酯的结构， 使用红外光谱、质谱、核磁共振碳谱鉴定蔗糖甲基丙烯酸酯的结构， 确定了蔗糖与甲基丙烯酸三氟乙酯发生酯交换反应生成了甲基丙烯酸蔗糖 单酯，酯交换的部位发生在蔗糖的1’位。 使用过硫酸钾／过氧化氢的混合体系和硝酸铈铵作为引发剂引发蔗糖甲 基丙烯酸酯聚合成蔗糖基聚合物，考察了引发剂含量、反应时间等因素对 于蔗糖基聚合物分子量的影响。在常温条件下制备出了分子量从5千到60 万的蔗糖基聚合物。 考察了蔗糖基聚合物对非诺洛芬钙的药物缓释作用，在人工肠液中缓 释时间可以达到12h。人工肠液中的缓释效果优于人工胃液。 关键词： 蔗糖基聚合物 酶化学法蔗糖甲基丙烯酸酯 蛋白酶N 药物缓释 PROTEINASE PROTEINASE SYNTHESIS SUCROSE．CONTAINlNG POLYME R IN NONAQUEOUS MEDIA AB STRACT Sucrose-containing polymer means that leading sucrose to the polymer molecular chain group to form macromolecular polymers．Due to the integrated sucrose molecule configuration， sucrose—containing polymer has the hydrophilicity,biological activity,biodegradability．It has the applied foreground in the hydrophile material，drug controlled release material field． There are three methods to prepare the sucrose—containing polymer： enzyme method，chemical method，pre—irradiation method．The chemoenzymatic method combines the high regioselectivity of enzyme method and high polymerization efficiency of chemical method，it is the ideal method to prepare sucrose-containing polymer． In this paperproteinase N catalyzes synthesis of sucrose methacrylate，the monomer of sucrose—containing polymer,in the pyridine and DMF．In pyridine， use the different pH carbonate—sodium hydroxide to prepare the pH memory proteinase N．Tri fluoroethyl methacrylate is used as acyl donorsucrose as